Нагрівання - електроліт
З порівняння катодних процесів і властивостей електроліту при кімнатних температурах і при 50 - 60 можна бачити, що нагрівання електроліту не вносить суттєвих змін в процес електроосадження хрому, якщо в електроліті відсутня в значних кількостях тривалентний хром. [31]
Іншим факт р м, КЕТЕР слід взяти до уваги при конструюванні судини для вимірювання електропровідності, є необхідність запобігання нагрівання електроліту. обумовленого виділенням тепла при проходженні струму. Цього можна досягти або застосовуючи порівняно великий обсяг розчину, або надаючи судині форму довгої вузької трубки, яка має хороший теплообмін з рідиною в термостаті. [32]
Після закінчення коригування щільності електроліту температура електроліту, якщо вона відрізняється від 30 2 За, повинна бути доведена до зазначеної температури шляхом продовження заряду для нагрівання електроліту в тих випадках, коли температура його нижче 28 С, і витримування батарей в повному спокої або шляхом штучного охолодження - в тих випадках, коли температура електроліту вище 32 С. [34]
Присутність в розчині активних іонів збільшує щільність струму пасивації в кілька разів. Нагрівання електроліту істотно підвищує значення / п і фп. Це пов'язано з утворенням на поверхні електрода стійких пасивуючих шарів, як правило, окисної фазової природи. Значна частина протікає через електрод струму витрачається на збільшення пасивуються плівки. Подальше підвищення потенціалу практично не впливає на величину струму, відповідну пасивної області поляризационной кривої. [35]
Підвищення температури електроліту так само, як і перемішування, сприяє інтенсифікації процесу електроосадження металів. При нагріванні електроліту зростають катодний і анодний виходи по струму (усувається пассивирование анодів), збільшується розчинність солей металів і електропровідність розчинів, поліпшується якість опадів внаслідок зниження внутрішніх напружень. У ряді випадків при комнаткой температурі компактні, доброякісні опади взагалі не утворюються (станнатние) або якість опадів істотно погіршується (пірофосфатних електроліти), тому електроліти нагрівають до 50 - 80 С. При цьому з'являється можливість працювати при більш високій щільності струму. Разом з підвищенням температури зазвичай знижується катодний поляризація, а в цих умовах швидкість росту кристалів переважає над швидкістю виникнення активних, зростаючих кристалів, що повинно призводити до утворення крупнозернистих і більш пористих опадів - У той же час в гарячих електролітах можна значно збільшити допустиму щільність струму і як би нейтралізувати негативний вплив температури на структуру опадів. [36]
Питома електропровідність у електроліту тим більше, чим більше число його молекул диссоциировано на іони і з чим більшою швидкістю ці іони рухаються під дією електричного поля даної напруженості. При нагріванні електролітів їх опір зменшується: по-перше, зі збільшенням температури зростає кінетична енергія молекул електроліту і при зіткненнях більше їх число розпадається на іони; по-друге, при нагріванні рідини зменшується її внутрішнє тертя, а отже, швидкість руху іонів збільшується. [37]
Підвищення температури електроліту так само, як і перемішування, сприяє інтенсифікації процесу електроосадження металів. При нагріванні електроліту зростають катодний і анодний виходи по струму (усувається пассивирование анодів), збільшується розчинність солей металів і електропровідність розчинів, поліпшується якість опадів внаслідок зниження внутрішніх напружень. При цьому з'являється можливість працювати при більш високій щільності струму. Разом з підвищенням температури зазвичай знижується катодний поляризація, а в цих умовах швидкість росту кристалів переважає над швидкістю виникнення активних, зростаючих кристалів, що повинно призводити до утворення крупнозернистих і більш пористих опадів, В той же час в гарячих електролітах можна значно збільшити допустиму щільність струму і як би нейтралізувати негативний вплив температури на структуру опадів. [38]
З цими ж причинами пов'язані значні відхилення потенціалу нікелевого електрода від рівноважного значення, дрібнодисперсний характер нікелевих опадів. При нагріванні електроліту до 100 - 200 С нікелевий електрод стає оборотним, перенапруження знижується, опади формуються з великих кристалів внаслідок усунення інгібуючої адсорбції. [40]
Цим пояснюються і значні відхилення потенціалу нікелевого, кобальтового і залізного електродів від рівноважного значення, а також дрібнодисперсний характер опадів. При нагріванні електроліту до температури 100 - 200 С зазначені електроди стають оборотними, перенапруження зменшується, і опади формуються з великих кристалів внаслідок припинення інгібуючої адсорбції. [41]
Твір Ult цього рівняння визначає енергію, отриману від джерела. Вона витрачається на нагрівання електроліту I2rt і на роботу AEIt, затрачену на електроліз. Згідно із законом збереження енергії витрачена на електроліз робота рівна хімічній енергії, накопиченої речовиною, отложившимся на електродах. [42]
Кількість електрики, або енергії, яке віддає в ланцюг акумулятор при розряді, завжди менше, ніж отримана ним при заряді. Частина енергії витрачається на нагрівання електроліту і хімічні процеси. Відношення кількості електрики в ампер-годинах, відданого при розряді акумулятора (ємності), до отриманого при заряді кількості електрики називається коефіцієнтом віддачі акумулятора по ємності. [43]
Виходи по струму змінюються в межах 30 - - 82%; відповідно до цього для отримання 1 кг К. Вельми значна частина енергії струму витрачається на нагрівання електроліту. За методом Ра-Тена до теперішнього часу ведеться техніч. Біт-терфельде (Німеччина); продукція його однак незначна. [44]