Для синтезу 0 (+) - пантотенової кислоти необхідно синтезувати D -) - пантолактон, який може бути отриманий з D, L-пантолактон (рацемату). Отже, спочатку розглянемо синтез пантолактон-ра- [c.144]
В результаті проведених досліджень раніше відомий четирехстадійний синтез пантолактон здійснений в одну стадію за наступною схемою [c.146]
Таким чином, синтез пантотенової кислоти зводиться до наступних стадій а) синтезу (3-аланіну, б) синтезу пантолактон і в) конденсації цих речовин. Особливо стоїть питання про синтез -) - пантолактон, необхідного для синтезу 0 (+) - пантотенової кислоти. Розглянемо відомі варіанти зазначених стадій синтезу пантотенової кислоти. [C.139]
Екстракція пантолактон з водного розчину прн виробництві вітаміну Вз проводиться складним екстрагентів в екстракторах безперервної дії. Визначте коефіцієнт розподілу. якщо ефективне число ступенів екстракції в апараті дорівнює 3, об'ємне відношення екстрагент / рафінат одно 1/15, а концентрація пантолактон в рафінатной фазі дорівнює на вході-197 кг / м на виході-15 кг / м. [C.184]
Обробкою етілат кальцію II перетворюють в кальцієву сіль v-аміномасляної кислоти. з якої при взаємодії з D - (-) - пантолактон отримують I. [c.11]
Рацемізації 1 (-1 -) - пантолактон. У реактор з нержавіючої сталі 82 завантажують Ь (+) - пантолактон зі збірки 81, додають з мірника 82 42% -ний розчин їдкого натру. Суміш нагрівають 8 ч при 130-150 ° С, зливають в збірку 83, засмоктують в вакуум-апарат 84 для розгону в вакуумі (5 мм рт. Ст). Вихід 92,4%, [а] д = 0 °. Рацемат зі збірки 85 повертають на розщеплення в реактор 47. [c.148]
Хімічно ця кислота нестійка в будь-якому середовищі (кислої і лужної) легко гідролізується до р-аланіну і пантолактон. Біологічною активністю. їй подібної, мають також пантотеніловий спирт і пантетеін (схема 10.2.5). [C.277]
Другим компонентом молекули пантотенової кислоти є а-окси-. -дімeтіл - f-бyтіpoлaктoн або (інша назва) - а, 7-діоксі- 3, 3-Дімі-тілмасляная кислота. Синтез пантолактон здійснений, виходячи з ізоміл-сляной альдегіду, загальним методом отримання а-оксикислот - ціангідрін -ним синтезом за наступною схемою [19, 36, 53] [c.141]
Хімізм процесів полягає в альдольної конденсації ізомаслянную-го альдегіду і формальдегіду в присутності поташу або соди в 3-окси-а, а-діметілпропіоновий альдегід останній конденсируют з синильною кислотою або ціаністим калієм у присутності хлористого кальцію [53] або з ціаністим натрієм [37] і отримують а, 7-діоксі- 3, 3-діметілмасляную кислоту і при її лактонізаціі - рацемический пантолактон. Подальше вдосконалення синтезу пантолактон призвело до спрощення технологічного процесу в результаті заміни ціанірующего агента - ціаністого калію - ацетонциангидріна та інших технологічних удосконалень. В результаті четирехстадійний синтез пантолактон стали здійснювати в одну стадію [54]. Таким чином, вихідним сировиною для отримання пантолактон є ізомасляной альдегід. який може бути отриманий різними методами синтезу [22, 55] [c.141]
Значно кращий синтез 1> (4) пантотенової кислоти полягає в кон-денсаціі при нагріванні до 70 ° С (-) - пантолактон - а-окси-Р, р-ді-метил-7-бутіролактон (IV) -з етиловим ( або метиловим) ефіром р-ала-нина (XV) [30-32] вихід становить 50%. Реакція протікає через проміжне утворення дегідратірованной форми ефіру пантотенової кислоти (XVI) і його гідроліз [c.60]
Вихід,% від теоретичного (на пантолактон рацемат). [C.150]
Цікаво відзначити, що застосування вільного р-аланіну також дає невисокий вихід пантотенової кислоти. р-Аланін конденсируют з D -) - пантолактон при температурі 150 ° С з утворенням пантотенової кислоти у вигляді маслоподібними продукту з виходом 39% (34] конденсацію можна провести при більш низькій температурі в середовищі метилового спирту в присутності Метилат натрію 135]. - [ c.61]
З викладеного можна зробити висновок, що найбільш раціональним методом синтезу пантолактон є одностадійний метод, запропонований Е. Жданович та Е. Бялій, що полягає в альдольної конденсації ізомасляной альдегіду і формальдегіду з ціануванням ацетонциангидріна і подальшим омиленням і лактонізаціей [54]. Цим методом отримують рацемический О, -пантолактон. Для синтезу оптично активної D (+) - пaнтoтeнoвoй кислоти вважають більш доцільним конденсувати левовращающий 0 -) - пантолактон з 5-аланином, ніж розщеплення на свої антиподи D, -пантотеновой кислоти. Для отримання D (-) - пантолактон необхідно пантолактон-рацемат розкласти на оптичні антиподи. Для цього на рацемат діють будь-яким оптично діяльним органічним підставою -алколоідом. наприклад, хініном [16, [c.142]
За першим варіантом вихід комплексної солі становить 53,7%, а по другого- 78,81%. Отже, оптимальним є другий варіант [50]. Розкладання діастереомерних солей проводять сірчаною кислотою з метою отримання сірчанокислої солі Ь (+) - треоаміна, яку знову використовують для розщеплення пантолактон-рацемату. [C.147]
Комплексна сіль Л (-1 -) - пантолактон і Ь (-1 -) - треоаміна. У реактор 47, забезпечений прямим холодильником, завантажують зі збірки 34 пан-толактон-рацемат. розчиняють його у воді, додають з мірника 48 42% -ний розчин їдкого натру. Розчин перемішують 1 год при температурі 70-С (pH 7,0). Потім зі збірки 41 додають сернокислую сіль Ь (+) - треоаміна, нагрівають реакційну масу 3 ч і розчин випарюють до стану густої, але рухомий маси, доливають з мірника 49 спирт з розрахунку отримання пересичені розчину і перемішують. Випав в осад сірчанокислий натрій відфільтровують на нутч-фільтрі 50. Фільтрат зливають в кристалізатор 51, де викристалізовують комплексну сіль правовращающего пантолактон і Ь (+) - треоаміна при температурі 2-4 ° С. У центрифузі 52 отфуговивают кристали, висушують в вакуум-сушарці 53 і збирають в приймачі 55. Маточний розчин надходить до збірки 54. Вихід 82,2%, температура плавлення 135,5-136,3 ° с (зі спирту) [а] д = + 24,5 ° (з = 2% , вода). [C.148]
Екстракційні аііарати безперервної дії. У синтезі вітамінів вони застосовуються недостатньо широко. Найбільш ефективними екстрактора є колонні змішувально-відстійні апарати [8]. Перемішування рідких компонентів здійснюється турбінними або пропелерними мішалками. Розшарування проводиться в зонах апарату, що заповнюються для заспокоєння потоків або насадочними тілами. або статорними кільцями. Екстрактор такого типу застосований в синтезі вітаміну В3 для екстракції О (-) - пантолактон метіленхлорідом з водного розчину комплексної солі. На рис. 66 показана конструкція круінолабораторного колонного змішувально-відстійного екстрактора [10]. На рис. 67 зображена схема безперервно діючої екстракційної установки промисло- [c.345]
Пром. отримання П. к. у формі її солей здійснюють через О-пантолактон або О-пантамід, напр. [C.444]
Пантотенової кислоті притаманні амфотерні властивості з переважанням кислого характеру [7, 12]. При нагріванні з кислотами або лугами вона гидролитически розщеплюється по амідного зв'язку на р-аланін (III) і пантоевую кислоту, яка в кислому середовищі легко перетворюється в а-окси-р-дімгтіл-у-бутіролактон. пантолактон (IV) [c.57]
Деякі питання хімії серусодержащих органічних сполук (1963) - [c.254. c.260]
Хімія амінотіолов і деяких їх похідних (1965) - [c.79. c.80]