Дуже велика сповільненість анодної реакції іонізації металу має місце при виникненні анодного пасивності (див. С. 305). Анодна поляризація металів в певних умовах може полегшувати перехід металів в пасивний стан (освіта на металі первинних фазових або адсорбційних захисних плівок), що супроводжується різким гальмуванням анодного процесу з відповідним мимовільним падінням щільності струму і значним зміщенням потенціалу електрода в позитивну сторону (ділянка ВЕ на рис . 137) до значень, достатніх для протікання нового анодного процесу. зазвичай виділення кисню [ділянку EF кривої (До обр E> EF на рис. 137]. Значення цього виду анодної поляризації розрахувати не можна і його беруть зазвичай з досвідчених даних. [c.197]
При потенціалі нижче критичного іони С1 не можуть замістити адсорбований кисень до тих пір, поки пасивна плівка залишається неушкодженою, тому піттінг не розвивається. Якби пасивність була порушена іншим шляхом. наприклад зниженням концентрації кисню або деполяризатора в щілинах (щілинна корозія) або локальної катодного поляризацією, - піт-тинг міг би тоді виникнути незалежно від того, вище або нижче критичної позначки перебуває потенціал основної поверхні. Але в умовах однорідної пасивності на всій поверхні металу. щоб організувати катодний захист для запобігання піттінгообразованія, потрібно лише зрушити потенціал металу нижче критичної позначки. Це суперечить звичайним правилом застосування катодного захисту. згідно з яким необхідна більш глибока поляризація металу - до значення анодного потенціалу при розімкнутому ланцюзі. [C.88]
Агресивність грунтувизначається 1) його пористістю (аерацією), 2) електропровідністю або опором, 3) наявністю розчинених солей. включаючи деполяризатори або інгібітори, 4) вологістю, 5) кислотністю або лужністю. Кожен з цих параметрів може впливати на характеристики анодного і катодного поляризації металу в грунті [6]. [C.182]
При поляризації металу величина oi.a змінюється за законом, відображеним електрокапілярних кривої. т. е. про, 2 зменшується в міру віддалення потенціалу катода від потенціалу нульового заряду поверхні. Поверхневий натяг розчин - газ (02, з) не залежить від поляризації (але може залежати від pH розчину і від вмісту в розчині поверхнево активних речовин). Величина 0], з принципово не повинна залежати від потенціалу катода. Однак під бульбашкою метал може бути покритий тонкою плівкою розчину. У цьому випадку величина 01,3 мінятиметься зі зміною потенціалу. Цим зміною (Ул1е) обр і А1 /> О, підвищує енергетичний рівень катіонів на поверхні металу і знижує його у катіонів, що знаходяться в розчині на відстані бо від поверхні металу. як це представлено кривою 3 на рис. 138. встановлюється при цьому стрибок потенціалу. поляризованого зовнішнім струмом металу щодо растЕюра Уа, дає в щільній частині подвійного шару стрибок г]) 4 = обр- здійснюються робота А при переході 1 г-іона катіонів металу в розчин буде дорівнює [c.199]
Ефект зростає з ростом і зменшенням Рк металу Поллі придушення роботи мікропара досягається при V = (Ук) обр. що можливо тільки при анодної поляризації металу від зовнішнього джерела постійного струму. при цьому зазвичай (/ а) зовн> / о [c.296]
Ефект зростає з ростом Як і зменшується з ростом Рц металу Повний придушення роботи мікро -нар досягається при V = (Ул1е) обр. що можливо при катодного поляризації металу як від зовнішнього джерела постійного струму. так і за допомогою анодного протектора. при цьому зазвичай (/ к) онешн> / о Ефект має велике практичне значення і використовується для зменшення або повного припи-ш, ення електрохімічної корозії конструкції, що захищається з перенесенням розчинення на менш цінну конструкцію (протектор або додатковий анод) [c.296]
За даними І. Л. Розенфельда і Л. І. Антропова, катодний поляризація металу від зовнішнього джерела струму може істотно змінити швидкість його корозії в результаті десорбції аніонів або адсорбції катіонів. які підвищують поляризацію катодного процесу, особливо різко при переході потенціалу нульового заряду даного металу. Таким чином. катодний поляризація підвищує ефективність катіонних інгібіторних добавок, а ці добавки можуть підвищити ефективність катодного електрохімічного захисту металів. знижуючи значення необхідного захисного струму. Так, захисний струм для заліза в 1-н. Н2804 в присутності 0,1 г / л трібензіламіна (СдНбСН2) ЗК зменшується в 14 разів. При катодного поляризації, що сповільнює, можуть надавати такі катіонні добавки. які зазвичай не є інгібіторами корозії. [C.366]
Зовнішня поляризація металу змінює pH розчину в при-електродної області. Анодна поляризація супроводжується під-кіслвніем розчину, а катодна його подщелачіваніем. Ці вто- [c.366]
Якщо поляризація металу трохи вище потенціалу. анода а> швидкість корозії залишається рівною нулю. Сумарний струм на анодних ділянках тече з електроліту в метал, внаслідок чого іони металу не можуть перейти в розчин. Приложе- [c.69]
При 368-добових випробуваннях різних промислових сплавів алюмінію в морській воді біля Кі-Уест у Флориді їх корозійне поведінку (наявність або відсутність питтинга) залежало від властивого їм корозійного потенціалу [7]. На сплавах з потенціалами від -0,4 до -0,6 В (більшість з них містив добавку легуючих міді) утворилися питтингов з середньою глибиною 0,15-0,99 мм. На сплавах з більш негативними значеннями потенціалу (від -0,7 до -1,0 В) піттінг практично не утворювався. Причина такої поведінки сплавів стає зрозумілою, якщо порівняти зазначені області корозійних потенціалів зі значенням критичного потенціалу піттінгообразованія в 3% розчині Na l, яке становить -0,45 В (див. Розд. 5.5.2). Контакт зразків сплавів. схильних до питтингов, з пластинами активного алюмінієвого сплаву (див. розд. 12.1.2), який забезпечував поляризацію металів приблизно до -0,85 В в основному успішно запобігав утворенню питтинга протягом всього періоду випробувань. Результати цих випробувань в реальних умовах підтверджують припущення, що під час відсутності щілин алюміній і його сплави при потенціалах нижче критичного значення не піддаються виразкової корозії. [C.343]
При адсорбції іона на поверхні металу відбувається поляризація металу під впливом електричного заряду іона. Цю поляризацію можна представити таким чином. як якби в металі на такій же відстані від його поверхні, на яке видалений индуцирующий заряд. создава гся рівний йому електричний заряд протилежного знака (електричне зображення). Отже, то тяжіння, яке має при цьому відчувати адсорбований іон, може бути представлено як тяжіння між іоном і його зображенням, віддаленим від іона на відстань 2г, якщо в якості г прийняти відстань між іоном і поверхнею. Тут ми зустрічаємося з труднощами, пов'язаної з відсутністю чіткого уявлення про те, де розташована поверхню металу або, вірніше, межа тій області, в межах якої перебувають електрони провідності. Сила зображення дорівнює [c.33]
На металах, у яких критичного потенціалу пасивації відповідає дуже висока швидкість розчинення. анодная пассивация реально настає тільки при досягненні більш високих потенціалів. Г. М. Флоріанович показала, що залізний анод в ретельно обескіслороженном розчині кислоти вдається запассі-вати тільки при потенціалах виділення кисню. Навпаки, пассивация помітно полегшується при введенні в розчин перекису водню навіть в дуже малих концентраціях. Добавка 1-2 г пергідролю на літр кислоти дає більший ефект. ніж підвищення струму на кілька а1см. Таким чином. роль окислювача в процесі пасивації металу не завжди зводиться до анодної поляризації металу. Іноді речовина, що містить окислювач, може бути і безпосереднім ефективним донором пасивуючого кисню. [C.441]
На рис. 4.6 наведені анодная 1-1) і катодний 1-1 ") поляризаційні криві основного металу з більш позитивним потендіалом, а також анодного а (5-3) і катодний (3-3") поляризаційні криві металу (домішки) з більш негативним потенціалом . Точки перетину катодних і анодних кривих характеризують рівноважні потенціали і Ер. при яких швидкості катодного і анодного процесів рівні і визначають струми обміну і Якщо поляризувати електрод катодно до потенціалу ЄЦ, більш негативного, ніж рівноважний потенціал Ер а (при цьому сила струму к), то поляризація металу М] дорівнює AJ-м. а поляризація металу -прімесі- ЛЕмц. Е> випадку, зображеному на рис. 4,6, [c.367]