Результати, отримані Рунге при гідратації пропілену в газовій фазі. представлені в табл. 7. З таблиці видно, що конверсія пропілену збільшується при підвищенні тиску і співвідношення вода пропілен. Однак рівень потрібного тиску залежить від рівня температури, так як для досягнення максимальної конверсії тиск повинен лежати лише трохи нижче точки насичення на підставі законів термодинаміки. Вищий межа температури знову ж таки залежить від активності каталізатора. [C.63]
Гліцерин отримують з пропилену і кисню, при цьому в якості побічного продукту утворюється ацетон. Процес проходить в кілька стадій. Пропілен окислюють до акролеїну при температурі 300-400 ° С і тиску від 1 до 10 ат на каталізаторе- закису міді, нанесеною на 81С. Одночасно отримують ізопрен-панол шляхом гідратації пропілену сірчаної кислотою. Акролеїн і. изопропанол утворюють аліловий спирт в присутності каталізатора з необпаленої MgO, змішаної з 2По, при температурі 400 ° С. Нарешті, при реакції аллилового спирту з водою одержують гліцерин. Каталізатором цієї реакції є 0,2% -ний розчин первольфрамовой кислоти в 2 М водному розчині перекису водню. Температура процесу 60-71 ° С, час контактування 2год. [C.332]
Молярне співвідношення бепзол пропілен Вода для гідратації каталізатора,% ше. від [c.643]
С, г ш. 127,2 ° С d / 0,8116, / г ° 1,4007 погано розчин. в воді, розчин. в орг. р-телеглядачам КПВ 1,2-8%. Получ. Гідратація гексіна -1 дегидрирование гексанол-2 конденсація ацетону з пропиленом. Р телеглядачам лаків і фарб. МЕТИЛ-трет-бутилового ефіру (тре бутілметі-ловий ефір) СНзОС (СНЗ) з, IKim 54-55 С / 764 мм рт. ст. [C.330]
За кордоном в якості каталізатора реакції гідратації пропілену застосовують окис вольфраму УОЗ, промотувати окисом цинку. Каталізатор і промотор наносять на носій - силікагель. Реакція гідратації протікає при температурі 230-240 ° С і тиску 200-250 аг молярне відношення води до пропілену 10 1. При одноразовому проході через реактор конверсія пропілену становить 50%. Спирт виходить у вигляді 20% -ного водного розчину. Загальний вихід спирту становить 95% в розрахунку на пропілен. [C.218]
У Радянському Союзі процес прямої гідратації пропілену розроблений з тими ж каталізаторами, які застосовуються для гідратації етилену, т. Е. З каталізаторами на основі фосфорної кислоти. Так, в присутності каталізатора фосфорна кислота на силікагелі при температурі 170 ° С, тиску 7-9 ат, молярному відношенні води до пропілену 0,7-1 1 кон- [c.218]
Рунге і його співробітники встановили [138], що в присутності вольфрамових каталізаторів при 260-320 ° С і 80-200 атм пропилен, насичений парами води. за один прохід конвертується на 8,8%. При цьому вихід ізопропілового спирту становить 94% на прореагировавший пропилен, отриманий конденсат містить 20% ізопропілового спирту. Термін служби каталізатора перевищує 1000 год. За патентними даними [139] оптимальними умовами прямої гідратації на фосфорної кислоти. нанесеною на пористі носії (силікагель, кизельгур і ін.), є температура 180 ° С, тиск 18 атм. Конверсія пропілену в цих умовах досягає 4-5%, вихід спирту доходить до 200 л каталізатора на годину. [C.140]
Найбільш широко використовуваний процес отримання спиртів з олефінів - абсорбція олефина сірчаною кислотою з подальшим додаванням води для гідролізу утворюється сульфату. Іон Карбонія може атакувати воду з безпосереднім утворенням спирту. Абсорбція пропілену проходить легше. ніж етилену, а ізобутилен абсорбується ще легше. Концентрація використовуваної сірчаної кислоти залежить від природи гідратіруемого олефина. Спосіб гідратації олефина може бути обраний на підставі відносної стійкості іонів Карбонія. утворюються при протонировании. Пропілен і ізобутилен дають ізопропіловий і трет-бутиловий спирти відповідно [c.132]
Гідратація олефінів. Ст. 1 Дія вод. розчинів сірчаної кислоти ва пропілен в умовах високоінтенспв. контакту / В. С. Гутирі, В. JI. Буйницька / Азерб. нафт. госп-во.- № 1.- С, 50-57. [C.365]
Перший метод в принципі схожий на процес гідратації етилену. Пропілен або містять його гази нри 20 "пропускають під тиском в 92% -ву сірчану кислоту. Реакційну смссь, що складається иа моно- і діізопро-пілсульфата, разбаіляют водою, гидролизуют і відганяють гострою парою ізопропіловий спирт замість з побоч] пям продуктом - діізопропілового) Фіром. Відпрацьовану кпслоту зміцнюють і повертають в процес. [c.461]
Останнім часом Рунге з співробітниками [59] детально досліджували процес каталітичної гідратації пропілену. Вони показали, що, пропускаючи над певними вольфрамовими каталізаторами при 260-320 ° і 80-200 ат пропилен, майже насичений нарами води. можна досягти 8,8% -ної ступеня перетворення при одноразовому проходженні газів через контакт нри цьому вихід ізопропілового спирту з пропілену становить 94%. Якщо застосувати деякі інші промотори. в продуктах реакції з'являється до -пропіловий спирт в кількості, що знаходиться в прямій залежності від концентрації промотора. [C.470]
Пряму гидратацию пропілеїв можна проводити на вольфрам-содержащнх каталізаторах при мольному співвідношенні пропілен вода = 1 10. Вживаний каталізатор містить 22% W2O3 і 5% ZnO. Суміш пропілену і водяної пари пропускають над твердим каталізатором при 230-240 ° С і 20-25 МПа. Ступінь перетворення пропілену за прохід досягає 50% вихід спирту 95%. У конденсаті міститься 20 7о-ний изопропанол. З 1 м каталізатора виходить 15-30 кг ізопропілового спирту на годину. Згідно з результатами пізніших досліджень, тиск при роботі на вольфрамовому каталізаторі можна знизити до 8 МПа. [C.373]
Пряму гидратацию пропілену проводять на вольфрамсодержащіх каталізаторах при мольному відношенні пропілен вода = = 1 10. Вживаний каталізатор містить 22% V2O3 і 5% 2По. Суміш пропілену і водяної пари пропускають над твердим каталізатором при 230-240 ° С і 200-250 кгс / см (19,6- 24,6 МН / м). Ступінь перетворення пропілену за прохід досягає 50% вихід спирту 95%. У конденсаті міститься 20% -ний ізопропіловий спирт. З 1 м каталізатора виходить 15-30 кг з- [c.36]
Легкість приєднання води до низькомолекулярних олефінам зростає в міру збільшення числа вуглецевих атомів в молекулі іншими словами, якщо для гідратації етилену потрібно сірчана кислота з концентрацією більше 90%, то для гідратації пропілену досить застосовувати 50-90% -ву кислоту, для гідратації нормальних бутен 75 -85% -ву кислоту і для гідратації ізобутіл -60-65% -ву кислоту. Гідратація вищих олефінів протікає по тій же принциповій схемі. що і гідратація отілспа, по проблема регенерації кислоти не представляє особливих труднощів, і тому в якості сировини можуть використовуватися гази з меншою концентрацією олефина. У певних умовах пропілен можна гідратованих 60-70% -ної кислотою, що відповідно знижує витрати на регенерацію кислоти [16]. Є пропозиції застосовувати для гідратації пропілену сильно розбавлену сірчану кислоту. наприклад 27-65% -ву, без розведення її після стадії адсорбції. проте в цьому випадку виникають складні проблеми, пов'язані з корозією апаратури. так як цю особливо сильну кислоту доводиться застосовувати при підвищених температурі і тиску. Жодного промислового процесу. заснованого на цьому методі, не відомо. [C.58]
Згодом в ГІВД була проведена робота по виявленню оптимальних умов гідратації пропілену над тими ж каталізаторами, які застосовувалися для гідратації етилену. Дані ГІВД лягли в основу робіт на напівзаводські установці заводу АзСК [31]. В результаті були виявлені следуюший, ие оптимальні умови гідратації пропілену каталізатор - фосфорна кислота на вугіллі, температура реакції 200 °, об'ємна швидкість циркуляції пропілену 3500 л л каталізатора на годину, молярне відношення води до пропілену 0,75 1, парціальний тиск пропілену 6 ат, конверсія пропілену за прохід 1,7%, тривалість ефективної роботи каталізатора 200-250 годину. [C.261]
Досліджено гідратація пропілену на вольфрамовому каталізаторі в рідкій фазі. На лабораторній установці з завантаженням 100 мл каталізатора вивчено вплив теміератури (160-220 °), тиску (80-300 ат) і молярного відношення води до пропілену (5-50). Оптимальними умовами гідратації пропілену є тиск 150 ат, температура 180 ° і молярне отношенпе води до нропн, л (Я1у 30-40. За цих умов знімання Сиірт становить 300-400 г / л, х аталізатора годину, перетворення пронілена - 50-60% при концентрац] 1І спирту 4-5%. Каталізатор працює 600 годину. без великого зниження активності. [c.547]
Протягом ряду років процес отримання етанолу з етилену коксового газу методом кислотною гідратації вивчався Ухін в лабораторних умовах і на досвідчених полузавод-ських установках [130, 132]. Розробка процесу велася в двох варіантах - при нормальному тиску і під тиском 5, 10 і 15 ат. Сутність процесу полягає в тому, що коксовий газ, звільнений від сірки і залишків бензолу і містить етилен, стискається до 5-15 аг, після чого піддається висушування і очищенні від вищих гомологів етилену (пропілен, бутилен і ін.). Осушений і очищений коксовий газ промивається в етиленових абсорбера в противотоке сумішшю етілсерной і сірчаної кислот і потім, після нейтралізації від слідів ЗС. направляється на подальше використання. Етілсерная кислота піддається гідролізу шляхом розбавлення водою і нагрівання парою. В результаті гідролізу утворюються спиртоводного суміш і відпрацьована сірчана кислота (45-47% -я). З спиртоводного суміші відганяється спирт-сирець, який після нейтралізації парів піддається ректифікації. Відпрацьована сірчана кислота надходить на реконцентрацію, де упаривается до 92%. Частина цієї чки лоти 420 9> подається на уловлювання ла хаза пропілен а, а основна кількість зміцнюється до 97-98% і затемх повертається в цикл уловлювання етилену. Зміцнення 92% -й кислоти цроізводітся парами ЗОЗ, які отримуються від спалювання сірки. витягнутої з газу в цеху сіркоочищення. [C.164]
ТА повітряний термостат. в якому температура підтримувалася постійної з точністю 0,2 °. Концентрація кислоти в плівці могла змінюватися за допомогою впуску різних кількостей води з колби 5, в якій знаходилася вода, попередньо очищена від летючих домішок ретельної відкачуванням. Після досягнення потрібної концентрації кислоти, про чехм судили по встановленню відповідної пружності пара. в дослідах по гідратації в реакційну колбу впускали з газометра пропилен, а в дослідах по дегідратації з колби 6 - впускали попередньо ретельно абсолютований металевий натрієм або кальцієм ізопропіловий спирт. Колби 5 VI 6 поміщалися в нагріту водяну баню. Давлепіе реагентів вимірювалося ртутним манометром 7. За ходом процесу стежили за зростанням тиску при дегідратації і по зменшенню тиску при гідратації. Зміна тиску вимірювалося за допомогою диференціального манометра 8. При вивченні кінетики гідратації, де зміни тиску малі. використовувався манометр з розширеним коліном, що дозволяло робити відліки через 1 мм. При малих змінах давлепія відліки проводилися за допомогою катетометри. Після закінчення досвіду продукти реакції конденсировались в охолоджувальної рідким азотом пастці 10. [c.590]
Приклад. Пряму гидратацию пропілену в ізоіропанол здійснюють в четирехполочном реакторі внутрішнім діаметром 1600 мм. На кожній полиці розташований сульфокатіонітний каталізатор шаром висотою 1,8 м. Вода і пропілен надходять на гідратацію в мольному співвідношенні 14,5 1, причому вода витрачається тільки на освіту изопропанола. Визначити масову частку изопропанола в воді на виході з реактора, якщо продуктивність 1 каталізатора дорівнює 100 кг изопропанола на годину, ступінь конверсії пропілену 75%, а селективність по ізопропанолі 96,4% - [c.111]
Дивитися сторінки де згадується термін Пропилен води гідратація. [C.187] [c.113] [c.2256] [c.377] [c.574] [c.548] Курс органічної хімії Видання 4 (1985) - [c.68]