У молекулах аліфатичних з'єднань. містять пов'язані зв'язку, а також в ароматичних молекулах взаємний вплив атомів здійснюється переважно іншим шляхом, якісно відрізняється від індукційного взаємного впливу атомів. Для того щоб усвідомити характер такого впливу, розглянемо, наприклад, властивості систем з сполученими подвійними зв'язками в жирних з'єднаннях.
Серед хімічних особливостей систем з двома сполученими подвійними зв'язками найбільш характерним є протікання реакцій 1,4-приєднання. У таких реакціях атакуючі молекули або їх частини (іони. Радикали) приєднуються до крайніх (першого і четвертого) атомам пов'язаною системи, причому між другим і третім атомами виникає нова подвійна зв'язок. наприклад:
Крім того, в цілому такі системи більш реакционноспособен-ни (в першу чергу за рахунок підвищеної реакційної здатності першого і четвертого атомів) і можуть вступати в реакції. невластиві молекулам з ізольованими подвійними зв'язками. Таке відновлення систем
воднем в момент виділення, приєднання до систем С = С-С = С лужних металів і їх металоорганічнихз'єднань. приєднання аніонів CN -. SO3 H - і R - (при дії RMgX) до четвертого (вуглецевому) атому системи О = С-С = С та ін.
Таким чином, хімічні властивості сполучених систем показують, що містяться в них подвійні зв'язку відрізняються від ізольованих подвійних зв'язків. Ця відмінність обумовлена особливим характером взаємного впливу ненасичених атомів пов'язаних систем. Такий специфічний вид взаємного впливу атомів. якісно відмінний від індукційного впливу, може бути інтерпретований як результат взаємодії π-електронів двох або декількох пов'язаних подвійних зв'язків. Внаслідок цього такий вид взаємного впливу атомів запропоновано називати сполученням зв'язків.
Молекули з сполученими подвійними зв'язками характеризуються і деякими фізичними особливостями, наприклад підвищеною енергією освіти порівняно з молекулами. мають ізольовані подвійні зв'язку. деяким вирівнюванням міжатомних відстаней і високою поляризуемостью електронної системи зв'язків. Фізичні показники такого роду характеризують будову Нереагуючі молекули. а отже, Вони вказують на те, що поєднання подвійних зв'язків являє собою фактор, що знаходить своє відображення і в Нереагуючі молекулі. Результат сполучення зв'язків в Нерео-лірующей молекулі запропоновано називати статичним ефектом сполучення або мезомерним ефектом.
Як ми вже вказували, природу сполучення подвійних зв'язків можна інтерпретувати як результат великої рухливості π-електронів, зміщення яких відбувається у всій сполученої системі в справою. Роль π-злектронную пари однієї з зв'язків пов'язаною системи може грати неузагальнених пара р-електронів таких атомів. як N, О, S і т. п. Для того щоб відобразити цей вид взаємного впливу в структурних формулах. зміщення π-електронів зазвичай відзначають вигнутими стрілками, проведеними, наприклад, від кратному зв'язку С = С до простого зв'язку С-С або від атома з неподіленої парою р-електронів до простого зв'язку в напрямку зсуву:
сполученні з π-зв'язком:
і разом з тим причиною зниження електрофільної реакційної здатності карбонільної групи (точніше - атома вуглецю цієї групи) порівняно, наприклад, з карбонільної групою в альдегідах:
Цей приклад ясно показує, що під терміном «сполучення зв'язків» по суті розуміється певного роду взаємодія електронних систем атомів. в першу чергу така взаємодія, в якому беруть участь валентні електрони.
Уявлення про сполученні зв'язків є подальшим розвитком проблеми взаємовпливу атомів в молекулах. З їх допомогою вдається вже в даний час зрозуміти і об'єднати велике коло явищ органічної хімії. здавалися раніше абсолютно відокремленими і загадковими.
Необхідно ще раз відзначити, що поєднання зв'язків слід розуміти як прояв певного роду взаємовпливу атомів.
Уявлення про сполученні зв'язків дозволяє розкрити характер взаємного впливу атомів і систематизувати наявний фактичний матеріал. Було б глибоко помилковим відривати питання сполучення зв'язків від проблеми взаємовпливу атомів.
Хімічна зв'язок є тільки форма взаємодії ато-моз і, природно, не може розглядатися незалежно від самих атомів.
