Мокрий коллодіонний процес (1846-1854)
1846р. Марк Антуан (Франція). Приготування коллодия: розчину піроксиліну в суміші етилового спирту і діетилового ефіру.
1850р. Густав Ле Грей (Франція) перший вказав на можливість застосування коллодия в фотографії.
1851г. Скотт Арчер (Англія) повідомив в журнальній статті про мокрому коллодіонний способі із застосуванням для прояву пирогалловой кислоти або залізного проявника.
1853г. До французької Академії наук фірмою «Walffet Co» представлено опис способу отримання позитивного зображення під назвою «паннотіпія».
1854р. Для збереження коллодіонний пластинки у вологому стані більш тривалий час було запропоновано, з одного боку, введення в шар гігроскопічних солей - Джон Шпиллер і Вільям Крукс (Англія) і з іншого - застосування меду і глюкози - Сесіл Шедболт і Максвелл Лейт (Англія).
1) Використовують колодій - нітроклітковини в суміші спирту і ефіру. Колодій поливають на платівку. Він втрачає текучість, коли випаровуються пари ефіру, і залишається на платівці.
2) Купають пластинку в розчинах йодистого калію і азотнокислого срібла.
3) Експонують і виявляють в проявнику: сіль сірчанокислого закісного заліза - пирогаллол.
1) Висока чутливість
2) Зображення більш високої якості.
4) Завдяки скляній підкладці легша друк з негативу.
1) Пластики треба було виготовляти безпосередньо перед зйомкою.
2) Обробку експонованого зображення треба було проводити відразу, поки колодій не висох.
3) Швидке висихання шару призводило до його непроникності.
Сухий коллодіонний процес (1854-1862)
1854р. Описано досліди Антуана Годена про спосіб виготовлення сухих коллодіонний пластинок.
1855р. Топено (Франція) розробив стійкі сухі коллодіонний пластинки. Звичайні очувствленние пластинки покривали альбуміном і висушували, а потім знову обробляли розчином азотнокислого срібла і в сухому вигляді зберігали кілька тижнів.
1856р. Річард Хілл Норріс (Англія) отримав англійський патент на сухі, добре зберігаються платівки: мокрі коллодіонний пластинки покривали шаром желатини або гуммиарабика і висушували. В Англії ж було вперше організовано їх фабричне виробництво.
1861р. Расселл (Англія) запропонував новий спосіб (танніновий) виготовлення сухих коллодіонний пластинок: мокрі коллодіонний пластинки ретельно промивали, покривали розчином таніну і висушували.
1862г. Антоні (США) застосував газоподібний аміак для підвищення світлочутливості таннінових пластинок.
Відмінності від мокрого коллодіонного процесу:
У шар коллодия вводилися гігроскопічні речовини - солі літію, магнію. Вони дозволяли проникати волозі в висохлий шар коллодия.
Переваги - можна обробляти не відразу.
Недоліки - зменшення різкості і світлочутливості.
Коллодіонний емульсії (1853-1875)
1853 р Годен вказав вперше на можливість виготовлення негативних та позитивних коллодіонний емульсій, що наносяться на скло і папір; він вказав також на можливість застосування желатину в якості сполучною середовища.
1864 р Сейс і Болтон (Англія) винайшли і описали бромосеребряной коллодіонний емульсію з попередніми осадженням бромистого срібла і його диспергированием в розчині коллодия.
1872 р Стюарт Уортлі (Англія) запропонував для кращого зберігання вводити в коллодіонний емульсію гуміарабік і галловую кислоту.
1874 р Болтон (Англія) рекомендував промивання коллодіонний емульсії для видалення розчинних солей.
1875 р Кенон Бичі (Англія) описав спосіб застосування бромосеребряной коллодіонний емульсій з введенням для кращого збереження пирогалловой кислоти, однак такі шари значно поступалися по світлочутливості мокрим еллодіонним пластинках, тому були придатні тільки для пейзажних зйомок.
1875 р Варнерке Лев Вікентійович розробив бромосеребряние коллодіонний знімні шари на папері для роликових касет.
Сухі желатинові бромсеребряние шари
У 1871 році доктор Річард Ліч Меддокс (1816-1902) з Англії запропонував для виготовлення «світлочутливої рідини» застосовувати желатин - білок, що отримується з шкіри і кісток великої рогатої худоби, швидко набухає у воді і проникний для різних водних розчинів. При нагріванні він плавиться, а після охолодження знову Студений. У м'якому режимі сушки утворює плівки, добре набухають у холодній воді.
Р. Меддокс випадково відкрив, що якщо в підігріті желатинові розчини спочатку ввести нітрат срібла, а потім додати бромід або йодид калію, то приготовлені «світлочутливі рідини», в фототехнології звані «фотографічними емульсіями», набувають світлочутливість багаторазово вище, в порівнянні з відомими до сих пір світлочутливі системами.
Емульсіями називають системи, де дисперсійнаСереда і дисперсна фаза присутні у вигляді рідин. Системи, що містять тверду дисперсну фазу (кристали галогенідусрібла), і дисперсійне середовище в рідкому стані називають суспензіями. Причому, в разі, якщо желатиновий розчин з утворилися мікрокристалами галогенідусрібла деякий час нагрівати, то світлочутливість шару емульсії зростає в тисячі разів.
Таке випадково виявлене цінна властивість желатину призвело в результаті до того, що до теперішнього часу всі фотоемульсії готуються переважно на основі желатину. Відкриття желатину стало великим кроком у розвитку фотографії, створивши широку базу для промислового виробництва фотоматеріалів.
Спектральна сенсибілізація - підвищення світлочутливості фотоматеріалу введенням хімічних речовин в фотоемульсію на етапі виготовлення, або підвищення світлочутливості готового фотоматеріалу.
Наступним важливим кроком, який відкрив нові можливості фотографії, стало відкриття хіміка Германа Вільгельма Фогеля (Німеччина, 1834-1896) виявив в 1873 році, що введення в галогенсеребряний емульсії деяких барвників викликає розширення світлочутливості галогенідів срібла з фіолетовою до довгохвильової області світлового випромінювання.
Це явище було названо оптичної або спектральної сенсибилизацией. забезпечивши прогрес кольорової фотографії. Поряд з вдосконаленням фотоемульсій йшли роботи з пошуку нових підкладок світлочутливих емульсійних шарів.
Всі негативні матеріали до 80-х років 19-го століття готували тільки на скляних підкладках, що створювало великі труднощі в польових умовах.