Отже, як нами було з'ясовано вище, одержувані в ході рішення варіаційної задачі Релея - Рітца для молекулярних систем, отримують рішення, що відповідають молекулярним орбиталям трьох типів - зв'язуючі, розпушують і несвязивающіе. При цьому в залежності від типу комбінованих атомних орбіталей, розрізняють молекулярні орбіталі - і - типу. Орбіталі обох типів можуть бути як зв'язують, так і розпушують. Поглинання світла супроводжується переходом електронів з зв'язує - або - орбіталі на розпушують або - орбіталі. У зв'язку з цим розрізняють і переходи. Чи не беруть участь в утворенні хімічних зв'язків електрони неподілених електронних пар утворюють несвязивающіе - орбіталі. Енергія неподіленої пари електронів в молекулі дорівнює її енергії в ізольованому атомі. Несвязиваюшіе - орбіталі локалізовані на окремих атомах, тоді, як - і - орбіталі зазвичай поширюються на два або більше атома в молекулі. Як видно з наведеної вище схеми, рівень несвязивающей молекулярної орбіталі розташований вище рівнів зв'язують - і - орбіталей. В основному стані -, - і - орбіталі зазвичай зайняті електронами, а - і - орбіталі вільні. Поглинання світла відбувається в результаті переходів з зайнятих орбіталей на вільні.
Мал. 30. Типи електронних переходів.
Найбільшою енергії, очевидно, буде вимагати перехід, характерний для насичених молекул і відповідних поглинання в вакуумному УФ (l<200 нм). Переходы типа происходят в молекулах с сопряжёнными связями и в ароматических молекулах. Они связаны с поглощением квантов энергии соответственно в видимой или ближней УФ – областях спектра. Переходы и обычно происходят в молекулах, содержащих гетероатомы (например, атомы N, O, S и т.д.).
Хромофори - це функціональні групи, які поглинають електромагнітне випромінювання незалежно від того, виникає при цьому забарвлення чи ні. Вони містять угруповання атомів, що містять - електрони або вільні електронні пари гетероатомов, які дають свої, характеристичні лінії поглинання в УФ - області спектра.
Ауксохромов - це функціональні групи, наприклад,. . та інші, які, вступаючи в сполучення з хромофором за рахунок своїх неподілених електронів, стають частиною нового, більш протяжного хромофора.
У деяких випадках на інтенсивність і положення смуги поглинання впливають природа розчинника або оточення хромофора, причому в результаті смуга може зрушуватися як в довгохвильову, так і в короткохвильову область.
Таблиця 28. Типові Хромофор і їх характеристики.
Вільних електронних пар азоту
Згідно старій номенклатурі, можуть мати місце такі ефекти:
1. Батохромний зрушення (або червоний зсув) - в сторону довгих хвиль. Такий зсув можуть викликати, наприклад, алкіли, розташовані по сусідству з хромофором;
2. гипсохромний зрушення (або синій зсув) - в сторону коротких хвиль;
3.Гіперхромний ефект - підвищення інтенсивності поглинання;
4. гіпохромний ефект - зниження інтенсивності поглинання.