Хімія і хімічна технологія
Використання рівняння ізотерми реакції. 1. Головне значення ізотерми реакції (IX.7) або (К.8) полягає в тому, що вона дозволяє розрахувати - ДС або -АР оборотної реакції для заданого складу реакційної суміші та визначити, VI якому напрямку і до якої межі протікає реакція при відомих умовах. [C.137]
Константа рівноваги в найбільшій мірі залежить від парціального тиску НС1 в рівноважної газової суміші. так як ця величина входить в рівняння ізотерми реакції в четвертого ступеня. У меншій мірі впливає тиск водяної пари і зовсім мало парціальний тиск кисню. так що виходи реакції при спалюванні НС1 в кисні і в повітрі відрізняються незначно. Наприклад, при 430 ° суміш з 40 об'ємно. % НС1 і 60 об'ємно. % Повітря дає в стані рівноваги 70-71% перетворення. Якщо звільнити цю суміш від азоту, то початковий її склад буде 76,1% НС1 і 23,9% Ог, а рівноважна ступінь перетворення внаслідок збільшення парціального тиску НС1 підвищиться до 76,1%. Якщо ж при колишньої початкової концентрації НС1 (40%) підвищити відповідно парціальний тиск кисню. то вихід зросте лише до 72%. Якщо з рівноважної газової суміші (отриманої з 40 / о НС1 і 60% повітря), ступінь перетворення в якій 70-71%, видалити водяний пар, то ступінь перетворення зросте до 82,5-85%. Збільшення виходу реакції за рахунок підвищення тиску НС1 або видалення водяної пари пов'язане зі значними технічними ускладненнями, тому прагнуть підвищити вихід, знижуючи температуру окислення НС1. Це пов'язано з необхідністю використання каталізаторів. так як без них реакція при низьких температурах йде надзвичайно повільно. [C.409]
Необхідно застерегти від помилкового висновку, що полягає в тому, що позитивна величина AG ° означає повну неможливість протікання даної реакції в прямому напрямку і отримання технологічно прийнятного виходу її продуктів. Як уже зазначалося, величина характеризує рівновагу лише в разі, якщо всі учасники реакції мають однакові парціальні тиску. рівні атмосферному. Якщо ж змінити ці тиску, то відповідно до рівняння (III.18) зміниться і напрямок реакції. У газових реакціях. де змінюється число молей газів. рівновагу залежить і від загального тиску. Як було показано вище, не дивлячись на дуже мале значення Кр (і позитивний знак AG °), в реакції синтезу аміаку досягається порівняно високий вихід. завдяки використанню високих тисків. Зміна константи рівноваги зі зміною температури можна знайти. підставляючи в рівняння Гіббса-Гельмгольца (11.41) значення AG ° IT - -R [nKp з рівняння ізотерми [c.71]
Всі способи встановлення адекватних форм рівнянь швидкості для певної реакції містять ряд упрощаюпщх передумов. Так, при використанні ізотерми Ленгмюра вводиться припущення, що поверхня каталізатора однорідна, а теплота адсорбції не залежить від ступеня заповнення поверхні каталізатора адсорбованим компонентом (адсорбтивом). При використанні ж логарифмічною ізотерми припускають, що теплота адсорбції знижується лінійно зі збільшенням ступеня заповнення поверхні каталізатора адсорбтивом. Ці припущення не завжди точно відповідають дійсності, але цілком можна застосувати, тому що в більшості випадків рівняння швидкості досить добре узгоджуються з експериментальними даними. [C.216]
Дивитися сторінки де згадується термін Використання рівняння ізотерми реакції. [C.409] [c.20] [c.27] [c.199] Дивитися глави в: