Гетероциклічні N-тіокарбамілсульфендіалкіламіди отримані взаємодією сірковуглецю відповідно з піперазином, морфоліном і піперидину в лужному середовищі і подальшої окисної конденсацією продуктів реакції з різними вторинними аліфатичними амінами.
Дітіокарбамінат амонію отримують взаємодією сірковуглецю і аміаку в середовищі етанолу або метанолу. Дітіокарбамінат амонію значно краще розчинний у метанолі, ніж в етанолі, тому при застосуванні метанолу вихід продукту менше.
Гетероциклічні N-тіокарбамілсульфендіалкіламіди отримані взаємодією сірковуглецю відповідно з піперазином, морфоліном і піперидину в лужному середовищі і подальшої окисної конденсацією продуктів реакції з різними вторинними аліфатичними амінами.
У промисловості їх отримують взаємодією сірковуглецю, безводної лугу і відповідного спирту.
Діоксідіетілдітіокарбамінат 2 + 2 -діоксідіетіламмо-ня отримують взаємодією сірковуглецю і діетаноламіну.
У промисловості їх отримують взаємодією сірковуглецю, безводної лугу і відповідного спирту.
У промисловості їх отримують взаємодією сірковуглецю, безводної лугу і відповідного спирту.
Діетанолдітіокарбамінат калію утворюється при взаємодії сірковуглецю і метанольного розчину діетаноламіну в присутності КОН.
Прискорювач К-43 отримують при взаємодії сірковуглецю і діетиламіну, в результаті чого утворюється дізтілдітіокарбамат диетиламіну; прискорювач К-45 - при взаємодії сірковуглецю і диметиламина, в результаті чого утворюється діметілдітіокарбамат диметиламина.
Ці прискорювачі виходять в результаті взаємодії сірковуглецю з лужними алкотолятамі.
Положення про те, що при взаємодії сірковуглецю з лужної целюлозою не утворюється нова хімічна сполука, було висунуто Гессом60, який демонстрував невідому, що рентгенограма ксантогената целюлози, отриманого в звичайних умовах етерифікації, не відрізняється від рентгенограми лужної целюлози. Однак цей висновок, підтверджений в свій час і іншими ісследователямі61, неправильний. Зміна рентгенограм при утворенні нового з'єднання відбувається зазвичай в тих випадках, коли в результаті реакції заміщується в середньому більше 30% функціональних груп в макромолекулі реагує полімеру, зокрема целюлози. Продукт такої низького ступеня етерифікації не може мати нову рентгенограму. Всі інші похідні целюлози з у 100 також дають при структурних дослідженнях рентгенограми, що не відрізняються від рентгенограм вихідної целюлози.
Положення про те, що при взаємодії сірковуглецю з лужної целюлозою не утворюється нова хімічна сполука, було висунуто Гессом 60, який демонстрував невідому, що рентгенограма ксантогената целюлози, отриманого в звичайних умовах етерифікації, не відрізняється від рентгенограми лужної целюлози. Однак цей висновок, підтверджений в свій час і іншими ісследователямі61, неправильний. Зміна рентгенограм при утворенні нового з'єднання відбувається зазвичай в тих випадках, коли в результаті реакції заміщується в середньому більше 30% функціональних груп в макромолекулі реагує полімеру, зокрема целюлози. Продукт такої низького ступеня етерифікації не може мати нову рентгенограму. Всі інші похідні целюлози з у 100 також дають при структурних дослідженнях рентгенограми, що не відрізняються від рентгенограм вихідної целюлози.
Положення про те, що при взаємодії сірковуглецю з лужною целюлозою не утворюється нова хімічна сполука, було висунуто Гессом на підставі результатів проведених їм структурних (рентгенографічних) досліджень ксантогената целюлози. Як показали результати досліджень 57, рентгенограма ксантогената целюлози, отриманого в звичайних умовах етерифікації, не відрізняється від рентгенограми лужної целюлози.
Метод заснований на реакції утворення ксантогенату при взаємодії сірковуглецю із спиртовими розчинами лугів і подальшому Іодометріческій визначенні ксантогенату.
Отже, основним продуктом, що утворюється в результаті взаємодії сірковуглецю з їдким натром, є тритиокарбонат натрію, який має жовто-оранжевий колір. Забарвлення ксантогената целюлози, одержуваного в виробничих умовах, обумовлюється присутністю тиокарбонатов. Сам Ксан-тогенат целюлози безбарвний або має слабо жовте забарвлення. При звичайних умовах проведення процесу ксантогенирования на освіту тиокарбонатов витрачається 25 - 30% від загальної витрати сірковуглецю.
Як уже зазначалося, освіту ксантогенатов відбувається при взаємодії сірковуглецю з різними спиртами.
Шляхом осадження водних розчинів диметил-днтіокарбамата натрію (приготованого шляхом взаємодії сірковуглецю і днметіламнна в розчині гідроксиду натрію) за допомогою розчинних солей цинку.
Зменшення значення МаТТбСЗ 24, 3 ТЗКЖ6 СлбЯрЗ 25 ФІЛІП БАЧИТЬ. Ось чому в цей момент є велика можливість для взаємодії сірковуглецю з лугом, ніж на більш пізній стадії розчинення, коли в ксантогенатов вже досягнуто рівномірний розподіл ксантогенатних груп.
Крім того, одночасно з основною протікає побічна реакція взаємодії сірковуглецю з їдким натром з утворенням тритиокарбонат.
Вплив температури ксантогенирования на швидкість реакції, склад і властивості одержуваного продукту. При встановленні температури ксантогенпрованпя необхідно враховувати, що реакції взаємодії сірковуглецю як з лужною целюлозою, так і з їдким натром є екзотермічні.
Відомий спосіб отримання етілентіомочевіни (2-меркапто-імідазолін) заснований на взаємодії сірковуглецю з етілендіа-мшом. З метою спрощення технології процесу запропоновано новий спосіб отримання цього продукту, що полягає у взаємодії роданистого амонію з етилендіаміном. Розроблено технологію отримання етілентіомочевіни. Випробування цього продукту в якості прискорювача вулканізації хлоропренових каучу-ков (неопрен) проведені з позитивними результатами.
Фторхлорметани (CFC13, CF2C12, CF3C1) можуть бути отримані взаємодією сірковуглецю, фтористого водню та хлору в присутності каталізаторів, наприклад галоїдопохідних сурми або галоїдопохідних важких металів. Сірка елімінується у вигляді сірководню або, якщо реакцію ведуть в присутності великої кількості водню і хлору, в вигляді дихлорида.
Крім основної реакції етерифікації целюлози, при ксантогенировании протікають різні побічні реакції взаємодії сірковуглецю з їдким натром, що знаходяться в значних кількостях в лужному целюлозі.
Визначення грунтується на утворенні забарвленого в жовто-бурий колір розчинів дитіокарбамати міді, одержуваних при взаємодії сірковуглецю з діетиламіно або піперидин в присутності ацетату міді.
Для визначення сірковуглецю в газових викидах виробництва каптана використаний фотоколориметричний метод, заснований на взаємодії сірковуглецю з діетілаііном в присутності ацетату міді.
Метод заснований на утворенні забарвленого в жовто - бурий колір розчинів дитіокарбамати міді, одержуваних при взаємодії сірковуглецю з діетіламі-ном або піперидин в присутності ацетату міді.
Порогова чутливість люмінесцентних приладів при визначенні масла в чотирихлористий вуглець. Метод визначення сірковуглецю в рідкому кисні і рідкому повітрі заснований на утворенні жовто-бурого дитіокарбамати міді при взаємодії сірковуглецю з діетиламіно.
При отриманні ксантогената целюлози дією сірковуглецю на лужну целюлозу завжди протікає побічна реакція освіти тиокарбонатов натрію в результаті взаємодії сірковуглецю з вільною лугом, що знаходиться в препаратах лужної целюлози. Присутністю тиокарбонатов натрію і обумовлюється помаранчева забарвлення ксантогената целюлози, одержуваного в виробничих умовах, так як сам ксантогенат целюлози безбарвний або має слабо-жовте забарвлення.
При отриманні ксантогената целюлози дією сірковуглецю на лужну целюлозу завжди має місце побічна реакція освіти тиокарбонатов в результаті взаємодії сірковуглецю з вільною лугом, що знаходиться в препаратах лужної целюлози.
Прискорювач К-43 отримують при взаємодії сірковуглецю і діетиламіну, в результаті чого утворюється дізтілдітіокарбамат диетиламіну; прискорювач К-45 - при взаємодії сірковуглецю і диметиламина, в результаті чого утворюється діметілдітіокарбамат диметиламина.
Для визначення сірковуглецю в газових викидах виробництва каптана, що містять сірковуглець, четиреххяоріетий вуглець, хлор, тріхлорметіясульфенілхлорід, мовохлорістув сірку і інертні гази, використаний фотоколориметричний метод, заснований на взаємодії сірковуглецю з діетялаііном в пріеутст-вії ацетату міді.
Особливості дифузії в умовах формування волокон з розчинів ксантогената целюлози (віскози) полягають в наступному - 1) в процесі дифузії Н - іонів з кислотної осаджувальної ванни в волокно, що містить ОН - - іони (лужний розчин ксантогената целюлози), відбувається нейтралізація; 2) одночасно протікає реакція омилення тіокарбонових груп з виділенням целюлози; 3) розчин ксантогената целюлози містить велику кількість побічних продуктів, що утворилися в результаті взаємодії сірковуглецю з лугом (головним чином трітіокар-Бонат натрію та інші політіосоедіненія); ці продукти також беруть участь в складних хімічних реакціях з продіффундіровавшей в волокні кислотою; 4) поряд з кислотою в волокно проникають інші компоненти осаджувальної ванни (наприклад, сульфат натрію, сульфат цинку); 5) на форму волокні в присутності додаються в віскозу говерхностно-активних речовин (так званих модифікаторів) виникають гонки відкладення сульфіду цинку, які тимчасово - до їх руйнування - загальмовують протікання дифузійних процесів.
Після закінчення процесу предсозреванія лужна целюлоза піддається обробці сероуглеродом. При взаємодії сірковуглецю з целюлозою утворюється до з а й т о 1 - е н а т ц е л л ю л о - зи - - складний ефір целюлози і дитиоугольной кислоти.
Гуа [111] показав також, що в деяких випадках сірковуглець в нейтральному середовищі реагує безпосередньо з тіосемікарбазідамі, утворюючи аміномеркаптотіадіазоли. При взаємодії сірковуглецю з тіосемікарбазідом в нейтральному середовищі утворюється невелика кількість 2 5-дімеркапто - середньому 1 3 4-тіадіазол, мабуть, в результаті заміни аміногрупи при дії утворюється в ході реакції сірководню.