У тих випадках, коли взаємодія продуктів руйнування з кислотою веде до утворення легкорозчинних з'єднань, зростання плівки йде швидше. Наприклад, при взаємодії скла, що містить велику кількість оксидів свинцю при однаковому значенні рН розчину, спостерігається значно більш інтенсивний ріст плівки в розчинах азотної, ніж в розчинах сірчаної кислот. Специфічна дія різних мінеральних кислот на скла різного складу позначається не тільки на швидкості освіти поверхневого шару, а й на його структурі. У розчинах оцтової, щавлевої і соляної кислот при майже однаковій концентрації іонів водню утворюються поверхневі кремнеземисті плівки різної пористості. Взаємодія стекол з розчинами слабких кислот призводить до утворення тонкопористих плівок, а при взаємодії з кислотами, зі значним ступенем дисоціації утворюються великопористі плівки. При вивченні структури плівок адсорбційним методом [46] за допомогою ізотерм адсорбції води на порошку оптичного скла БФ17 після обробки його розчинами оцтової, щавлевої і соляної кислот (при рН 3 33 - 3 40), встановлена чітка залежність розмірів пір поверхневого шару від сили кислот.
Про це свідчить слабкий запах стекол, що посилюється при збільшенні вмісту фосфору в них. Однак слід зазначити, що в процесі взаємодії стекол з вологою повітря беруть участь самі верхні шари. Про це свідчить мікротвердість стекол, виміряна через рік повторно і яка виявилася незмінною.
Легше всега такі зв'язки здійснюються при утворенні плівок на поверхні силікатних стекол. Тонкий поверхневий шар, що утворюється завжди в результаті взаємодії скла з водяними парами, залежить від хімічного складу скла і може досягати 10 - 60 А. При змісті в склі 70% кремнезему такий шар легко утворюється при поліровці і промиванні водою. Поверхнева плівка, незважаючи на незначну товщину, має велике значення в наступних процесах обробки деталей, так як захищає скло від подальшого руйнування і обумовлює міцність адгезії окисних плівок. Так, наприклад, наявність поверхневого шару іншого складу, ніж вся маса скла, значно впливає на міцність і якість срібних шарів, одержуваних відновленням солей срібла, а також сірчистих і селениста фоточуветвітельних шарів і так званих чорних дзеркал, одержуваних безпосередньо на склі.
Одним з основних умов отримання міцно закріплюються плівок є чистота поверхні виробу. На поверхні скла завжди є якийсь шар, що утворився в результаті взаємодії скла з вологою повітря, з промивальним рідинами, в процесі центрировки деталі. Внаслідок того, що цей шар володіє розвиненою пористою структурою, на ньому легко адсорбуються пари масел і лаків, які можуть бути присутніми в приміщенні. Наявність таких речовин в поверхневому шарі перешкоджає виникненню хімічного зв'язку плівки з поверхнею скла. Крім того, забруднення свежеотполірованной поверхні можливо при промиванні від наклеечних смол висококиплячих фракціями бензину або інших розчинників. Висококиплячі розчинники важче видаляються з пористого шару і при нанесенні плівок крім того, що погіршують адгезію, утворюють ще й мутний розсіює шар. У зв'язку з цим необхідно ретельне знежирення поверхні стекол. Найбільш ефективна очищення поверхні скла методом іонного бомбардування, що широко застосовується при нанесенні плівок вакуумними методами. При цьому поверхня скла обезгажівается і звільняється від адсорбованих парів води та інших речовин. Крім цього дуже істотну роль грає попередній прогрів деталей, що призводить також до видалення оводненности про - - проміжних шарів на кордоні скло - плівка.
Застосовувані температури (600 - 700 С) викликають відоме розм'якшення скла, яке реагує зі слюдяним порошком. Мікалексу складається з трьох фаз: скло, слюда і новостворений продукт взаємодії скла зі слюдою. Якість мікалексу залежить від співвідношення цих фаз.
Досягається це шляхом обробки поверхні скла плавиковою кислотою або її вологими парами, а також взаємодією скла з розчинами кремені-фтористоводородной кислоти. При цьому протікають дві безперервно наступні один за одним хімічні реакції.
Якщо при цьому виділяється пластівчастий осад кремнієвої кислоти, розчин потрібно відфільтрувати або отцеітріфугіровать і далі використовувати чистий фільтрат або цеітріфугат. Кремінна кислота може утворитися з силікату натрію, який в свою чергу може вийти при взаємодії скла з розплавленим натрієм в процесі розкладання досліджуваного речовини.
При температурі 25 ° С сплави Аз5е1 5Сіж в розчинах лугу практично не розчиняються. Лише при збільшенні температури до 35 С і вище і при концентраціях лугу вище 1ON починається взаємодія стекол з розчинами лугу. При подальшому збільшенні вмісту міді відбувається послідовне зниження швидкості розчинення склоподібних сплавів.
На рис. 1 по осі ординат відкладений відсоток сорбції по відношенню до 8 години, а по осі абсцис - час взаємодії скла з розчином. Це порівняння показує, що якщо поглинання іонів натрію і срібла безперервно зростає в часі, то в разі іонів цезію через 2 - 3 години практично спостерігається насичення. Іони талію займають проміжне положення: вони сорбуються набагато менше, ніж натрій і срібло, але їх поглинання з часом дещо збільшується.
Типи структури піноскла. а - кульовий (Х15. б - багатогранної (Х2. в - схема ідеальної структури багатогранної піни. При умові постійних реологічних властивостей розплаву і рівновеликих зародкових бульбашок структура багатогранної піни, очевидно, відповідала б рис. 5.6, ст. Однак насправді процес формування структурних елементів осередку піноскла ускладнений взаємопов'язаними і накладаються один на одного явищами: накопиченням рідкої фази в гетерогенної піропла-стической системі, взаємодією скла з газообразовате-лем, формуванням твердої кріста лліческой фази і іншими, які ускладнюють розвиток ідеальної структури.
З цієї точки зору необхідність повного взаємодії ад-гезів - модифікована поверхня не так велика. Немає сумніву, що найбільш ефективні модифікують агенти активно взаємодіють з субстратом, найчастіше гідрофобізіруя його. Взаємодія скла, металів і деяких інших матеріалів з кремнийорганическими і іншими аппретами зводиться в основному до виникнення зв'язків Si-О - R і Me-О - R за рахунок дегідратації поверхні, оскільки кремнеземисті матеріали і оксидні плівки на металах практично завжди гідратованих. Групи SiO на поверхні скла і метілольних групи фенольних та інших смол взаємодіють з утворенням ефірних або іонних зв'язків.
ІЕБ-сен - Марведель19 встановив залежність між освітою газових бульбашок в промислових сульфат-срдержащіх стеклах і забарвленням останніх, особливо при наявності відновної атмосфери в печі. Хімічна взаємодія може привести до утворення в склі сульфіду заліза, який обумовлює інтенсивну жовту або коричневу забарвлення. Однак при взаємодії сульфидсодержащих скла з сульфатсодержащім склом виділяються бульбашки знов утворюється двоокису сірки. Згідно Іебсену-Марведелю і Беккеру, внаслідок цього забарвлення промислових стекол залежить від відносного тиску кисню в розплаві і атмосфері печі.
Подальше збільшення інтенсивності перемішування розчину практично не змінює швидкості розчинення. Таке незначне вплив перемішування розчину на швидкість розчинення стекол, мабуть, чи не свідчить про вплив процесу дифузії в звичайному сенсі. Звісно ж імовірним, що взаємодія стекол з розчином відбувається в першу чергу в ділянках сітки скла з менш міцними ван-дер-ваальсовими зв'язками. Внаслідок цього розчинення стекол відбувається не молекулярно, а від поверхні скла відриваються більш укрупнені частки, типу колоїдних. Перемішування розчину сприяє видаленню цих частинок і подальшого їх повного розчинення в лугу. Висловлене припущення підтверджується візуальними спостереженнями потоків густий маслянистої рідини від поверхні скла. У табл. 91 наведені усереднені значення енергії активації розчинення стекол і предекспоненціальний статистичного множника Се. Значення Ст для стекол цієї системи складає 4 - 6 - Ю27 с. У таблиці наведено також значення швидкості розчинення, яка вимірюється при 30 С в 0 5 N NaOH при інтенсивності перемішування розчину 420 об / хв.
На основі неорганічного скла виготовляють мікалексу - твердий щільний Негігроскопічний матеріал, що отримується шляхом гарячого пресування і термічної обробки суміші тонко розмелених скла і слюди мусковіт. Застосовувані температури (600 - 700 С) викликають відоме розм'якшення скла, яке реагує зі слюдяним порошком. Мікалексу складається з трьох фаз: скло, слюда і новостворений продукт взаємодії скла зі слюдою. Якість мікалексу залежить від співвідношення цих фаз.
На основі неорганічного скла виготовляють мікалексу - твердий щільний Негігроскопічний матеріал, що отримується шляхом гарячого пресування і термічної обробки суміші тонко розмеленого скла і слюди мусковіт. Застосовувані температури (600 - 700 С) викликають відоме розм'якшення скла, яке реагує зі слюдяним порошком. Мікалексу складається з трьох фаз: скло, слюда і новостворений продукт взаємодії скла зі слюдою. Якість мікалексу залежить від співвідношення цих фаз.
На основі неорганічного скла виготовляють мікалексу - твердий щільний Негігроскопічний матеріал, що отримується шляхом гарячого пресування і термічної обробки суміші тонко розмеленого скла і слюди мусковіт. Застосовувані температури (600 - 700 С) викликають відоме розм'якшення скла, яке реагує зі слюдяним порошком. Мікалексу складається з трьох фаз: скло, слюда і новостворений продукт взаємодії скла зі слюдою. Якість мікалексу залежить від співвідношення цих фаз.
Робота присвячена вивченню процесів взаємодії скла з розчинами і розплавами солей. При взаємодії скла з розчинами солей визначальна роль належить хімічному процесу обміну іонів на поверхні скла, що підтверджується характером кінетики взаємодії, величинами коефіцієнтів дифузії і анергии активації. Отримані при поглинанні катіонів з розчинів ряди селективності пояснюються з позицій теорії Дж. Процес взаємодії скла з розплавленою сіллю носить чисто дифузний характер, на межі поділу фаз ионообменное рівновага не встановлюється, а протікає процес послідовного ионообменного заміщення.
У статті розглянуто розвиток уявлень про обмін іонів на склі та відзначено практичне значення іонообмінних процесів в стеклах. Наведено результати, що показують прямий зв'язок іонного обміну з будовою скла. На підставі дослідження обміну іонів в системі скло-розплавлена сіль встановлені деякі загальні закономірності обміну іонів на склі, зокрема залежність цього обміну від природи обмінюються іонів. Показана роль іонного обміну в процесі взаємодії стекол з водними розчинами.
Щільність стекол знижується в міру заміни миш'яку на фосфор. Подальше збільшення вмісту фосфору призводить до зниження мікротвердості. Зниження мікротвердості в міру збільшення вмісту фосфору в стеклах пов'язано, по-видимому, з великою гігроскопічністю селенидов фосфору в порівнянні з селеніду миш'яку. Однак слід зазначити, що процес взаємодії стекол з вологою повітря обмежується самими верхніми шарами, так як мікротвердість стекол, виміряна через рік повторно, в межах похибки вимірювань залишалася незмінною.
Трафаретний друк проводиться таким чином. На сітку 2 опускається спеціальний ніж-ракель 3, який, переміщаючись, продавлює пасту 4 через трафарет. С) ско кість підйому температури невисока (близько 20 С / хв) - постелений але вигорає технологічна зв'язка. На третьому етапі при максимальній температурі відбуваються фізико-хімічні процеси взаємодії скла з поверхневим шаром підкладки, що забезпечують високу адгезію плівки до підкладки. Швидкість зміни температури має бути витримана з точністю 2 С / хв, а максимальна температура - з точністю 1 С. Охолоджують підкладки поступово, щоб уникнути розтріскування плівок через відмінності їх ТКР від ТКР підкладок.
Цілком можливо, що метастабильное освіту цеолітів має місце і в природних умовах, ймовірно, при невисоких температурах і тисках на поверхні землі, коли кінетичні чинники істотно впливають на тип утворюється цеоліту. Так, освіта цеолітів з вулканічного скла відбувається вже при атмосферному тиску, оскільки це скло має підвищену вільної енергією. Передбачається, що механізм утворення цеолітів з природного вулканічного скла включає взаємодію скла з омивають його розчинами; в результаті утворюється гель, перекрісталлізовивают потім в цеоліт. У процесі такої реакції розчину зі склом спочатку повинна відбуватися гідратація, а потім гідроліз.
У тих випадках, коли взаємодія продуктів руйнування з кислотою веде до утворення легкорозчинних з'єднань, зростання плівки йде швидше. Наприклад, при взаємодії скла, що містить велику кількість оксидів свинцю при однаковому значенні рН розчину, спостерігається значно більш інтенсивний ріст плівки в розчинах азотної, ніж в розчинах сірчаної кислот. Специфічна дія різних мінеральних кислот на скла різного складу позначається не тільки на швидкості освіти поверхневого шару, а й на його структурі. У розчинах оцтової, щавлевої і соляної кислот при майже однаковій концентрації іонів водню утворюються поверхневі кремнеземисті плівки різної пористості. Взаємодія стекол з розчинами слабких кислот призводить до утворення тонкопористих плівок, а при взаємодії з кислотами, зі значним ступенем дисоціації утворюються великопористі плівки. При вивченні структури плівок адсорбційним методом [46] за допомогою ізотерм адсорбції води на порошку оптичного скла БФ17 після обробки його розчинами оцтової, щавлевої і соляної кислот (при рН 3 33 - 3 40), встановлена чітка залежність розмірів пір поверхневого шару від сили кислот.