Хімія і хімічна технологія
Взаємний вплив атомів в молекулі пов'язане. в першу чергу, з перерозподілом електронної густини в молекулі ПІД впливом присутніх у ній атомів або груп атомів, що відрізняються по електронегативності. У симетричній молекулі. що складається з схожих по електронегативності атомів (за умови, якщо молекула знаходиться в статичному стані), електронна щільність розподілена рівномірно. Однак під впливом реагенту в органічній молекулі може відбуватися часткове зміщення електронної хмари, і особливо це помітно в разі її несиметричної будови (наприклад, К - СН СНД), а також, коли молекула побудована з розрізняються по електронегативності атомів. Таке зміщення електронної густини завжди відбувається в бік атома (групи) з більшою електронегативність [c.26]
Зсув загального електронного хмари при утворенні полярним ковалентним зв'язку призводить до того, що середня щільність негативного електричного заряду буде вищою поблизу більш електронегативного атома і нижче -вблізі менш електронегативного. В результаті перший атом набуває надлишковий негативний, а другий - надлишковий позитивний заряд ці заряди прийнято називати ефективними за рядами атомів в молекулі. [C.125]
Напрямок (II) виявляється можливим завдяки особливостям електронної структури сполученого диена, яка характеризується узагальненим р-електронів хмарою. При атаці 1,3-бутадієну полярної молекулою НВг має місце показане на структурній формулі зміщення електронної густини, що забезпечує появу різнойменних дрібних зарядів на кінцях пов'язаною системи. [C.140]
У молекулах Нг, ВГГ і їм подібних, що складаються з однакових атомів, зона наібольщей електронної щільності сумарного хмари виявляється симетрично розташованої щодо ядер обох атомів (рис. 26, а і б). Ковалентний зв'язок у цьому випадку називається неполярной. Вона обумовлює неполярний характер і самої молекули. Молекули, що складаються з атомів різних елементів. наприклад НС1, 1F і ін. називаються полярними, так як полярний характер зв'язку в них зумовили льон зміщенням зони наібольщей щільності сумарного електронного хмари до більш електронегативного атома (рис. 26, в). Подібна молекула являє собою диполь - систему різнойменних зарядів на деякій відстані один від одного. [C.114]
Слід зазначити, що розгляд окислення - відновлення як процесу віддачі (або тим більше втрати) і прийняття електронів атомами або іонами (іонний зв'язок) не представляється досить коректним, так як в більшості випадків відбувається не втрата або перенесення електронів. а тільки зміщення електронної хмари зв'язку від одного атома або іона до іншого (ковалентний зв'язок). Тому правильніше говорити про зміну електронної щільності у відновника (збіднення електронами) і окислювача (збагачення електронами). [C.63]
З позицій хвильової механіки (4 доп. 13) валентний зв'язок здійснюється електронним хмарою. характер розподілу щільності якого між атомами і визначає природу зв'язку. Загальна щільність валентного електронного хмари не обов'язково повинна точно відповідати двом, чотирьом або шести електронів. т. е. дійсний порядок (р) ковалентного зв'язку може більш-менш відхилятися від її целочисленной кратності (1, 2 або 3). Це має місце тоді, коли загальна щільність валентного електронного хмари або збільшується (за рахунок хмари вільних електронів одного з атомів або хмари сусідній валентного зв'язку), або змен -щается (в результаті привласнення частини валентного електронного хмари одним з атомів або сусідній валентної зв'язком). Подібні зміщення електронних хмар в молекулах часто позначають вигнутими стрілками. Викладене може бути ілюстровано наступними схемами [c.93]
Тому атом сірки збіднений електронами і в свою чергу прагне відтягнути їх з бензольного кільця. В результаті в ядрі бензолу відбувається зміщення електронних хмар в сторону сульфогрупи, що викликає в цілому зниження електронної щільності вуглецевого кільця бензолу. [C.253]
Відхилення мають місце тоді, коли загальна щільність валентного електронного хмари збільшується (за рахунок хмари вільних електронів одного з атомів або хмари сусідній валентного зв'язку) або зменшується (в результаті привласнення частини валентного електронного хмари одним з атомів або сусідній валентної зв'язком). Подібні зміщення електронних хмар в молекулах часто позначають вигнутими стрілками, що може бути ілюстровано наступними схемами [c.79]
Подання про ефективні заряди атомів призводить до наступній картині реакції атома натрію (в загальному випадку - атома лужного металу) з молекулою ВС1 (в загальному випадку - з молекулою КХ, де X - галоген). При наближенні атома натрію до молекули КС1 відбувається зміщення електронної хмари від атома натрію до атому хлору. Потрібно тому очікувати, що чим більше ефективний заряд атома хлору, тим повинно бути більш утруднено перерозподіл електронної щільності в комплексі КС1-Ка і тим більше повинна бути енергія активації. [C.296]
Беручи до уваги, що воднева зв'язок в значній мірі обумовлена донорно-акцепторні взаємодією атома Н, що має деякий ефективний позитивний заряд. з неподіленої парою електронів сусіднього молекули. можна уявити собі наступний механізм водневого обміну [247]. Припустимо спочатку, що комплекс складається тільки з двох молекул, наприклад молекул RA-Н і BR, з'єднаних водневої зв'язком. RA - Н-BR. У такому комплексі водень може перейти від RAH до BR тільки у вигляді протона. оскільки нейтральний атом Н завжди буде відштовхуватися від неподіленої пари атома В, яка бере участь в утворенні водневого містка. Перехід протона від однієї молекули до іншої означає виникнення двох іонів RA і (HBR) "-В газовій фазі цей процес, зрозуміло, сильно ендотермічен. Оскільки в йоні (HBR) + зв'язок + Н У являє собою типову донорно-акцепторні зв'язок. Природно вважати , що освіта водневого зв'язку завжди є перша стадія переходу протона. При цьому в міру пересування до атому в протон все глибше проникає в деформируемое їм електронну хмару неподіленої пари атома в, що позначає посилення донорно-акцепторного зв'язку Н - В. Чим сильніше ця зв в перехідному стані. тим нижче енергія активації переходу протона. Якщо комплекс має циклічну конфігурацію. то механізм в своїй основі залишається 1 їм же. Відмінність полягає лише в тому, що в циклі пе виникає іоіов ні на одній зі стадій переходу протонів, оскільки їх пересування супроводжується одночасним зсувом електронної щільності. При такому механізмі значно знижується енергія активації процесу. внаслідок чого останній може відбуватися і в газовій фазі. [C.279]
Взаємний вплив атомів, безпосередньо один з одним не пов'язаних, може передаватися на значну відстань по ланцюгу ато мов вуглецю і пояснюється зміщенням щільності електронних хмар у всій молекулі під впливом наявних в ній різних за електроотріцательностн атомів або груп. Взаємне в Ліянь може передаватися і через простір. навколишній молекулу, - в результаті перекривання електронних хмар зближуються атомів. [C.464]
СН2-групи, що володіють великим обсягом, ускладнюють доступ молекул розчинників до координованої мнг-групі, що сприяє підвищенню кислотного характеру комплексу. Крім того, при розгляді кислотно-основних властивостей важливо враховувати так званий індуктивний ефект. Він полягає в наступному. В результаті координації молекули аміну центральним іоном електронна пара азоту відтягується до центрального атому. При цьому відбувається зміщення електронної густини від атомів водню до азоту, що призводить до посилення тенденції до отщеплению іонів водню. У разі етілендіаміна зміщення електронної хмари від азоту до центрального атому може бути компенсовано не тільки за рахунок електронів зв'язку азот - водень, але і за рахунок зв'язків вуглець - азот. Тому тенденція до отщеплению протона не повинна проявлятися настільки сильно. Таким чином індуктивний вплив направлено на ослаблення кислотних властивостей. Дією індуктивного ефекту пояснюють зменшення швидкості обміну дейтерієм з важкою водою при переході від (С (МНз) 6 + до [СоЕпзР +. Одночасне і протилежну дію цих чинників призводить до посилення кислотних властивостей етилендіамінового комплексів в порівнянні з аміачними. [C.289]
Відповідно до роботам Рюденберга (див. Розділ X), електронна зарядова щільність в связевой області ніяк не може в точності визначатися одним тільки підсумовуванням накладених один на одного при = Rpзвн контурних графіків зарядовим щільності вільних атомів відбуваються натікання і відтік зарядовим щільності. а з ними і зміна довжини зв'язку. Тому для розуміння хімічного зв'язку набагато важливіше знати не графіки загальної електронної щільності. а різницевий графік, що дає уявлення про зсувах щільності шляхом натекания в в'язевих область і відтоку з області розпушуючих зв'язок антісвязевих хмар враховувати треба і можливість зворотного натекания в антісвязевую область їх связевой. [C.251]
Іонна зв'язок Молекула ир В двоатомних молекулах з іонним зв'язком для розподілу валентної електронної щільності характерно (див рис 1 20) сильне зміщення щільності на один із центрів (у разі молекули Ь1р - на фтор) Відповідно до цього сили, що діють на ядра в молекулі, формуються в основному за рахунок тієї частини електронного хмари, яка локалізована на фтор Все це хмара по отнощенію до ядра фтору виступає як сполучна (див рис 3 2, б) у щодо ядра літію (рис 3 2, в) як єднальна виступає та частина хмари, яка укладена між отрута рами, а заядерная частина хмари створює компоненту сили. спрямовану як сила ядерного відштовхування Таким чином. ядро літію утримується в положенні рівноваги за рахунок тяжіння до елект [c.116]
Всі атоми в органічних молекулах перебувають у взаємозв'язку і відчувають взаємний вплив. Зсув електронних хмар (електронної щільності) в молекулі під впливом заступників називають електронними ефектами. Якщо атом або група атомів зміщують електронну щільність на себе, то кажуть, що вони мають електроноакцепторними властивостями і виявляють негативний електронний ефект. В іншому випадку вони мають елек-тронодонорнимі властивостями і виявляють позитивний ефект. [C.270]
Зсув електронної хмари в полярним ковалентним зв'язку веде до виникнення диполя. Таке зміщення не локалізовано в зв'язку з цим. Відповідні зміщення електронної щільності спостерігаються і в сусідніх зв'язках. Зсув електронної хмари вздовж лінії о-зв'язку за рахунок різниці в значеннях електронегативності атомів отримало назву індуктивний ефект (позднелат. Шс1ісП і 5 від лат. Пс1іс11о - наведення, спонукання). [C.61]
Оскільки атом хлору зв'язку l-R заряджений негативно, а в результаті реакції утворюється електрично нейтральний радикал R, то в процесі видалення R від атома С1 центр ваги хмари що пов'язують електронно з смещаетс5 [в напрямку від С1 до R. Одночасно з цим при утворенні зв'язку Na - l відбувається зміщення електронної хмари атома N i в напрямку до атому С1. Тому можна очікувати. що чим більше негативний ефективний заряд Дивитися сторінки де згадується термін Електронне хмара зміщення щільності. [C.49] [c.318] [c.71] [c.41] [c.93] [c.269] [c.162] [c.40] [c.213] Органічна хімія (1956) - [c.27. c.28. c.116. c.170. c.238]