Хімія і хімічна технологія
ГОФМАНА РЕАКЦІЇ. 1) Синтез аліф. амінів дією алкилірующих реагентів ва МНз (зазвичай утворюється суміш солей первинних, вторинних і третинних амінів). У промисловості використовується для получ. теоретичних вищих аліф. амінів алкилированием ННЗ алкілбромідамі при 180 з і тиску. 3 МПа [c.142]
Гідролітіч. Д. амідів к-т супроводжується утворенням к-т і NH3, Д. алнф. і циклич. амінів при високій т-рі в присутності. Н2 - освітою граничних вуглеводнів і NHi (див. Гідрогенолізу. Гидроочистка), Д. циклоаліфатичних амінів нод дією HNO2 - розширенням або звуженням циклу (див. Дем'янова перегрупування). Заміщення КН2-грунпи, пов'язаної з аром, кільцем, зазвичай проводять в 2 стадії перетворюють амии в сіль діазонію і потім останню - в похідні аром, вуглеводнів (див. Занд. Пейєра реакції, Несмеянова реакція, Шімана реакція). Іноді до Д. відносять також р-цгш, що супроводжуються відщепленням заміщених аміногруп, напр, розщеплення четвертинних амонієвих солей за Гофманом (див. Гофмана реакції), і ін. [C.148]
Протікає no механізму нуклеофіла. заміщення. Див. Напр. Гофмана реакції, Бухерера реакції. [C.44]
Гофмана реакція - реакція, в ході якої амід карбонової кислоти перетворюється в амін з укороченням вуглецевого ланцюга аміду на один атом вуглецю. [C.316]
Якщо частинки отщепляются від різних атомів, напр, при 3 або 7-Е. між цими атомами утворюється нова зв'язок. Е. по іонному механізму. доорої може протікати по моно-молекулярної або бімолекулярний схемою, відбувається, напр. при дегідрогалогенірованіе у присутності. підстав, дегідратації, елімінування амінів (див. Гофмана реакції), Е. по радикальному механізму - при дегідрогалогенірованіе у присутності. в-в, що ініціюють радикальні р-ції, напр. [C.708]
II і III. При елімінування НХ з соед. I виходить наиб, заміщений олефин (ф-ли II) наз. утворюється за 3.П. а термінальний олефнн III-утворюється за правилом Гофмана (див. Гофмана реакції). [C.160]
ГОФМАНА РЕАКЦІЇ. 1) Перетворення амідів карбонових кислот в первинні аміни з елімінування OJ, що відбувається під дією гіпогалогеіітов лужних металів (перегрупування Гофмана, розщеплення амідів за Гофманом) [c.602]
Нуклеофільниє 1,2-зрушення в основному є внутрішньомолекулярними, і завжди залишається в якійсь мірі пов'язаним з субстратом. Крім доказів, отриманих з перехресних експериментів. найбільш серйозним доказом є факт збереження конфігурації в кінцевому продукті в тому випадку, якщо Ш - хіральна група. Наприклад, (+) -РЬСНМеСООН перетворюється в (-) - РНСНМеИН2 в результаті перегрупувань Курциуса (реакція 18-17), Гофмана (реакція 18-16), лосс (реакція 18-18) і Шмідта (реакція [c.113]
Р-ція амідів аліфатіч. і ароматичних. карбонових кислот з лужними розчинами I2, Вг2 або I2 з утворенням rtep-первинних А. При цьому вуглецевий ланцюг коротшає на один атом (Гофмана реакції). [C.148]
Р-ція відкрита Т. Курциусом в 1890. Про р-ціях, пов'язаних з перегрупуванням ізоціанатів, див. Також Гофмана реакції. Лосс реакція. Шмідта реакція. [C.558]
Майже всі О. с. мають физиол активністю. Онієву структури входять до складу мн. прир. н біологічно важливих соед. (Бетаїн, холін і ацетилхолін. Лек. Ср-ва і ін.). О. с. містять радикали з довгою вуглецевої ланцюгом. мають поверхневою активністю і застосовуються як нейтральні мила нек-риє з них-каталізатори міжфазного переносу. О. с. - промежут. продукти ряду орг. р-ций і перегрупувань (напр. Арбузова реакція. Віттіга реакція. Гофмана реакції). До О. с. відносяться. ш. орг. барвники. Див. Також Амлюніевие з'єднання, Га.гогеноніевие з'єднання, Оксоніевие з'єднання. Фосфонієві з'єднання. [C.387]
П міститься в продуктах крекінгу нафти. Утворюється як побічний продукт при дегидрировании изопентана в ізопрен (техн. Фракція містить 70-80% П) Зручний метод отримання П -метілірованіе пиперидина з послід розщепленням продукту метилування (див Гофмана реакції) [c.520]
Недолік Ш. р.- необхідність (в більшості випадків) її здійснення в сильно кислому середовищі. що може сприяти протіканню побічних процесів. У той же час Ш.Р. має переваги в синтезі амінів перед р-цією Курциуса і перефуппіровкой Гофмана (див. Гофмана реакції) завдяки простоті вксперімента і часто більш високим виходам кінцевих продуктів. [C.397]
Елімінування галогеноводородов з алкілгалогені-дів або води зі спиртів підкоряються в основному Зайцева правилом (атом Н отщепляется від найменш гідрогенізір. Атома вуглецю), а Е. р. при тримаючи. розкладанні четвертинних амонієвих підстав - правилом Гофмана (з дек. можливих олефінів утворюється той, к-рий містить найменше число алкільних заступників. зазвичай етилен см. Гофмана реакції), напр. [C.474]
Хімічні реакції полімерів том 2 (1967) - [c.2. c.351]
Нові методи препаративної органічної хімії (1950) - [c.333]
Органічна хімія (1976) - [c.173]
Методи експерименту в органічної хімії Частина 2 (1950) - [c.523. c.561. c.656]
Коротка хімічна енциклопедія Том 1 (1961) - [c.0]
Органічна хімія 1971 (1971) - [c.194]
Органічна хімія 1974 (1974) - [c.161]
Введення в електронну теорію органічних реакцій (1977) - [c.237. c.238]
Органічна хімія Видання 6 (1972) - [c.161]
Органічна хімія Видання 3 (1980) - [c.281]
Хімія органічних сполук сірки (1975) - [c.294]
Хімія біологічно активних природних сполук (1976) - [c.79]
Коротка хімічна енциклопедія Том 1 (1961) - [c.0]
Сучасні теоретичні основи органічної хімії (1978) - [c.305]
Сучасні теоретичні основи органічної хімії (1978) - [c.305]