Хімія і хімічна технологія
Формальна кінетика описує хімічний процес без глибокого вивчення механізму реакцій. Вона базується на формальному застосуванні закону діючих мас для опису ско - р () сти не тільки елементарних, але і для простих і складних реакцій. Том не менше формальні кінетичні рівняння. завдяки простоті, знаходять широке застосування в інженерних розрахунках і кінетичних дослідженнях. [C.22]
Хоча для опису кінетики ланцюгових розгалужених вибухових реакцій є різні механізми, абсолютно відмінні від чисто теплових вибухів, формально залежності меж займання від температури збігаються. Механізм поширення розгалуженого вибуху у вигляді повільної хвилі горіння повинен бути пов'язаний скоріше про дифузією радикалів, які ведуть ланцюг, а не з дифузією тепла. Зельдович [54] показав, що в першому наближенні можна вважати, що градієнти концентрації і температури пропорційні один одному. У цих умовах формальні рівняння для поширення хвилі будуть однакові для обох механізмів вибуху і абсолютно незалежно від ланцюгового механізму градієнти концентрації і температур в полум'я будуть пропорційні один одному в усіх точках. З фізичної точки зору це цілком ймовірний результат, тому що найбільш різкі перепади температур повинні виявлятися там, де швидкість реакції найбільша, що в свою чергу викликає утворення максимальних концентрацій продуктів. [C.399]
Як видно з (8.11) і (8.11а), кінетичне рівняння гетерогенного каталітичної реакції відрізняється від формального рівнян - ня кінетики некаталітичного реакції наявністю в знаменнику адсорбционного множника, яке зумовлює зміну уявного порядку гетерогенної реакції в залежності від ступеня заповнення поверхні від 1 до 0. [c.100]
При затвердінні карбамідоформальдегідна олигомера можна виділити три стадії [309]. На першій стадії в міру протікання процесу поліконденсації відбувається безперервне зростання в'язкості системи. На другій стадії різко змінюються упруговязкие властивості системи. Тривалість її значно менше першої і визначається швидкістю структурування олигомера. По завершенні структурування настає третя стадія затвердіння, тривалість якої практично важко встановити, оскільки вона визначається релаксаційним процесами і швидкістю видалення води. При такому підході процес затвердіння карбамідоформальдегідна олигомера не можна повністю описати рівняннями хімічної кінетики. Формально вони можуть бути використані тільки для опису першої стадії процесу. [C.164]
Особливість відновлення за участю сольватованих електронів пов'язана з досить негативним значенням їх стандартного потенціалу. порівняно мало відрізняється від стандартних потенціалів лужних металів. Тому сольватовані електрони здатні реагувати з дуже важко відновлюваними сполуками і ініціювати полімеризацію. До теперішнього часу накопичений великий фактичний матеріал по відновленню сольватованих електронами неорганічних і о) ганических речовин, що вказує на утворення незвичайних продуктів відновлення. на селективність відновлення. Зібрані численні дані препаратівного характеру і з формальної кінетики, проте ще досить слабо вивчено на молекулярному рівні взаємодія в системі органічна речовина - протонодонорная добавка (або середовище) -сольватірованний електрон. На цьому шляху можна очікувати отримання вельми цікавих результатів. [C.445]
Таким чином, знаходимо, що ланцюговий процес розпаду етану описується кінетичним рівнянням першого порядку. Воно відрізняється від рівняння формальної кінетики для мономолекуляр - ної незворотною реакції тим, що здається константа швидкості (К) піролізу етану є функцією констант окремих елементарних реакцій цього процесу. [C.30]
Другою причиною, яка призводить до відхилення ідеальних моделей від реальних, є зменшення швидкості хімічних перетворень внаслідок локального масо-і тепло-перенесення. Щоб врахувати це, необхідно замість рівнянь формальної кінетики, що відображають закони власне хімічних перетворень. застосовувати рівняння макрокінетики [34,36, 37], що враховують вплив локального масо-і теплопереносу. [C.39]
Головний недолік розглянутих спрощених уявлень кінетики в тому, що ош вимагають експериментального визначення параметрів рівнянь для кожного виду сировини. Дані, отримані методами формальної кінетики можуть бути використані для побудови спрощених моделей шару каталізатора з залученням необхідних параметрів за впливом дезактивації на кінетику реакцій. Приклад такого застосування буде розглянуто в гл. 3. [c.78]
Слід зазначити, що для розрахунків конструкційного оформлення реактора процесу. крім даних по формальної кінетики і дезактивації каталізатора. необхідні також відомості по масопереносу як в потоці, так і в порах гранул каталізатора. [C.79]
Теоретичні засади формальної кінетики, описані вьпіе, дозволяють визначити лише здаються константи швидкості і знергіі активації протікають реакцій. Для процесів масопереносу в поровой структурі каталізаторів характерні виникають градієнти концентрацій. які залежать від геометричних характеристик пір (розмір, звивистість, шорсткість стінок пір і ін.), а також від розмірів диффундирующих молекул і частинок сировини. При підборі і синтезі ефективних каталізаторів для процесів, що розглядаються дуже важливо виявити зв'язок здаються показників кінетики з основними факторами, що визначають ефективність масопереносу в порах каталізатора. [C.79]
Оскільки хімічну взаємодію присадки з поверхнею тертя відбувається через ряд послідовних стадій. було запропоновано [261] описувати цей процес рівняннями формальної хімічної кінетики. При цьому результуючий процес розглядали через дві послідовні стадії. перша з яких - утворення модифікованого шару, а друга - його зношування. [C.245]
При спільному кількісному описі адсорбційних і корозійних (хімічних) процесів, що одночасно протікають в поверхневих шарах при роботі вузла тертя, виявляється можливим прогнозувати знос за рівнянням, отриманим на підставі формальної хімічної кінетики [261] [c.247]
ГЛАВА I формально КІНЕТИКА [c.13]
Цей загальний підхід був до цих пір не дуже популярний в ензимології, ймовірно, тому, що інтерпретація деяких результатів. отриманих в ранніх дослідженнях. виявилася скрутною. Ці труднощі виникали не через відсутність точних відомостей про електронну будову субстратів ранні уявлення Інгольд [1] про індуктивних ефекти були цілком достатні для необхідних якісних оцінок. Такі оцінки можна було зробити на основі півколіна-кількісний емпіричних рівнянь Гаммета [2, 3] і Тафта [4]. Бракувало лише суворої теорії ферментативної кінетики. Формальні механізми реакції були неясні, і неможливо було з'ясувати, які саме константи швидкості або їх комбінації зазнали впливу. Зазвичай передбачалася псевдоодносубстратная кінетика, і іноді це припущення доповнювалося припущенням про рівноважних умовах реакції рідко гарантувалося визначення справжніх початкових ско- [c.192]
З огляду на, що вихідна сировина являє собою складну систему як в хімічному, так і у фізичному відношенні, а всі основні і побічні реакції протікають на поверхні полідисперсних каталізаторів в умовах наростаючої дезактивації, дослідження проблем кінетики процесів каталітичного гідрооблагороджування залишків будується на двох рівнях теоретичних уявлень. На першому рівні не враховується гетерогенність протікання процесу. т. е. використовуються формальні підходи гомогенного каталізу. засновані на різних емпіричних моделях. описують формальну кінетику основних реакцій [55]. На другому рівні використовуються макро -кінетіческіе методи гетерогенного каталізу з урахуванням закономірностей дифузійних процесів. протікають на зерно та в порах каталізатора і використовують математичні моделі. связьшающіе матеріальні баланси зміни концентрацій реагентів з дифузійними характеристиками зерна і сировини, об'єднані відомими прийомами. дифузійної кінетики [27]. [C.70]
Як випливає з багато Ісленьев публікацій, більшість дослідників в основному обмежуються першим рівнем, т. Е. Встановленням параметрів формальної кінетики, в ряді випадків вводячи в рівняння деякі емпіричні поправки, що враховують вплив по чних ефектів - парціального тиску сірководню, водню. масової лінійної швидкості подачі сьфья, внутрідіффузіонних обмежень тощо. [c.70]
Удавана активність каталізаторів гідрооблагороджування залишків, крім отмеченньк вище факторів (температура, об'ємна швидкість подачі сировини), залежить від парціального тиску водню і сірководню в зоні реакції і від розміру гранул каталізатора. Для врахування впливу кожного із зазначених факторів в рівняння формальної кінетики включаються відповідні емпіричні поправки. Наприклад, запропонована залежність [38], що враховує вплив парціального тиску водню. згідно з якою швидкість реакції видалення сірки визначається по перетворенню трудноудаляємиє сірки [c.76]
Ланние дли оцгнкі параметрів формальної кінетики при випробуванні різних зразків каталізаторів рекомендується отримувати при певних стандартних умовах. Це загальне і парціальний тиск водню. розмір гранул каталізатора. обсяг завантаження його в реактор, тривалість досвіду. Крім того, в якості стандартного може бути прийнято найбільш характерне сировину, а також каталізатор. Випробування [c.76]
Представлені вище залежності (2.1) - (2.17) використовуються для обробки результатів експериментів по гідрооблагороджування нафтових залишків з використанням реакторів з ТФСС. Методи формальної кінетики застосовуються також і для оцінки параметрів кінетики для процесів, що використовують реактори з ТФКС і ТФДС. [C.77]
Одним із завдань хімічної кінетики є кількісний опис ходу хімічної реакції в часі при постійній температурі в залежності від концентрацій реагуючих речовин. Відповідні математичні співвідношення ВИ1ЮДЯТСЯ за допомогою основного постулату хімічної кінетики (див. Стор. 14). Розділ хімічної кінетики. в якому рас-смЁтріваются зазначені питання, називається формальної кінетики. [C.13]
Побудова математичних моделей хіміко-технологічних об'єктів (1970) - [c.14]
Введення в моделювання хіміко технологічних процесів Видання 2 (1982) - [c.113]
Хімічна кінетика і каталіз 1985 (1985) - [c.9]
Кінетика полімеризації процесів (1978) - [c.216]
Курс фізичної хімії Том 2 Видання 2 (1973) - [c.13]