Хімія і хімічна технологія
Отриману суміш циклогексанона і циклогексанолу поділяють дистиляцією виділений циклогексанол направляють в рецикл. Вихід циклогексанона досягає 92-94% від теоретичного. Отриманий циклогексанон перетворюють в ціклогексаноноксім конденсацією з сульфатом гідроксиламіну в присутності аміаку [c.305]
Як вже було сказано, циклогексан є вихідною сировиною для отримання циклогексанолу. циклогексанона і адипінової кислоти - напівпродуктів для синтезу нейлону і капрону (часто найлон називають нейлону-66, а капрон - нейлону-6). У США, наприклад, для цих цілей витрачають до 90 i) усього виробленого циклогексана. Якщо взяти до уваги те, що експортується з США в великих кількостях циклогексан також йде на виробництво нейлону і капрону (див. Гл. 1), то загальне споживання циклогексана для цих цілей в США перевищить в 1970 р 1 млн. Т. За десятиліття з 1954 по 1964 р споживання циклогексана в США для виробництва нейлону і капрону росло на 35% в рік, в даний час ця цифра знизилася до 10-15 ° о. [C.195]
Друга частина книги присвячена поділу продуктів окислення циклогексану киснем повітря. Отримання чистих циклогексанона і циклогексанолу, придатних для виробництва високоякісних капролактаму та адипінової кислоти. а потім капрону і нейлону є надзвичайно важливим завданням. Успішне вирішення цього завдання стало можливим лише завдяки проведенню ряду досліджень в лабораторії і на дослідній установці і, зокрема, досліджень по фазовим равновесиям. [C.7]
Одним із способів отримання циклогексанолу є гідрування фенолу на гетерогенном нікелевому каталізаторі при температурі 130-150 ° С і тиску 0,5-2 МПа. Однак більш перспективним і економічним є отримання його окисленням циклогексану киснем повітря в рідкій фазі. Процес ведуть при температурі 125-165 ° С і тиску 1,5-2 МПа таким чином. щоб конверсія циклогексану за прохід не перевищувала 15-20%. При таких умовах вихід суміші циклогексанолу і циклогексанону досягає 75-80%. При збільшенні конверсії вихід цих продуктів знижується. Циклогексан, відганяє в процесі окислення. після відділення від реакційної води знову повертається на окислення. [C.182]
Окислення циклогексану з метою отримання циклогексанолу і циклогексанону проводять в широкому температурному інтервалі від 130 до 200 ° С. Тиск практично не впливає на вихід і склад продуктів окислення і за технологічними уяви його підтримують в інтервалі 1-2 МПа (в залежності від температури процесу). Оптимальна концентрація каталізатора (нафтенати і стеарати кобальту) становить 10 -10 "% (травні.) Від ко [c.337]
Вперше, ще в 1907 р російськими вченими фенол Гідрований не в парах, а в рідкій фазі під тиском 100 ат і при цьому був отриманий циклогексанол. В окремих дослідах спостерігалося утворення поряд з Циклогексанол і циклогексанону. [C.39]
Дегидрирование проводиться при 400 -450 ° С і нормальному тиску на цинк-залізному каталізаторі (90 10). Конверсія циклогексанона за один прохід становить 70-80%. Отриману суміш циклогексанона і циклогексанолу поділяють дистиляцією. Вихід циклогексанона досягає 92-94% від теоретичного. [C.24]
В роботі 6 2] вивчалося окислення головної фракції. що виходить при розгоні продуктів гідрування фенолу і містить близько 80 мол.% циклогексану і приблизно 20% циклогексанолу. Окислення проводили сумішшю кисню з азотом при температурі 130-150 і тиску 20 АТН. Показана можливість отримання адипінової кислоти шляхом окислення зазначеної суміші, причому процес протікає найбільш раціонально при безперервному видаленні адипінової кислоти із зони реакції. Окислена суміш при охолодженні до 20 ° розшаровується на верхній вуглеводневий і нижній водний шар. Циклогексанол, циклогексанон, гидроперекиси і не прореагував циклогексан. збираються в верхньому шарі. відокремлюють і повертають в реактор після додавання свіжої сировини. Адипінова кислота. що знаходиться у водному шарі. випадає в осад. Кількість адипінової кислоти становить близько 65 мол,% всіх кислот. Проведення реакції при змінному температурному режимі (спочатку 150 °, потім 130 °) скорочує період автоускоренія реакції і дозволяє за одне і те ж час досягти більшої глибини перетворення, ніж при 130 °. [C.119]
Дегидрирование проводять при 400-450 ° С і нормальному тиску на цинк-залізному каталізаторі (90 10). В якості каталізаторів застосовують також сплав цинку і хрому (при 360-380 ° С) або сплави магнію (при 240-300 ° С). Конверсія циклогексанона за один прохід становить 70-80%. Отриману суміш циклогексанона і циклогексанолу поділяють дистиляцією. Вихід циклогексанона досягає 92-94% від теоретичного [c.22]
При виробництві капролактаму через циклогексанон окисленням циклогексану повітрям, а також через нітроціклогексан нитрованием циклогексана азотною кислотою виходять загальний і локальний стоки, що містять сильно токсичні речовини. У стічних водах цього виробництва виявляються бензол, циклогексан, нітроціклогексан, капролактам, а також циклогексанол, циклогексанон, ціклогексаноноксім, моноціклогек-сіладіпат, смоли, органічні та неорганічні кислоти та інші домішки. Локальний водношламовий стік процесу отримання капролактаму через нітроціклогексан містить крім цього медноорганіческіе з'єднання, смолу і порошкоподібну мідь. [C.149]
В результаті жидкофазного окислення циклогексану виходить суміш досить складного складу, яка містить значні кількості, що не прореагував циклогексана. Завданням стадії поділу є виділення непрореагировавшего циклогексана для повернення його на стадію окислення і отримання чистих циклогексанона і циклогексанолу. Циклогексанон направляється далі на оксімірованіе гідрожсіламінсульфатом, а циклогексанол на стадію дегідрування У сучасних промислових схемах продукти дегідрірованія в певній точці схеми змішуються з продуктами окислення. і тому розглянута технологічна стадія об'єднує поділ продуктів окислення циклогексану і дегідрування циклогексанолу. [C.67]
У практичному відношенні важливе значення має гідрування на гетерогенних каталізу торах, здійснюване в промисловості для отримання циклогексану. циклогексанона і окис, циклогексиламіну, тетраліна, тетрагідрофу рана. [C.478]
Основними реакціями для отримання похідних циклогексану послужили хлорування і нітрування по Коновалову. З отриманих таким чином ретельно очищених хлорціклогексана або нітроцікло -гексана були приготовлені потім іодюр, циклогексан, циклогексиламін, циклогексанол, циклогексанон і т. Д. Було констатовано також, що в кислотному шарі після нітрування циклогексана міститься нормальний продукт окислення незаміщених шестичленного ядра - адипінова кислота. Нарешті, виходячи з іодюра, отриманого нагріванням хлорцікло-гексапа або циклогексанолу (з аміну) з іодістоводородной кислотою. був отриманий назад циклогексан, і, таким чином. був замкнутий круг перетворень цього найважливішого природного НАФТА. [C.186]
Нагріті до 450 ° С пари циклогексанолу надходять в трубчастий контактний апарат труби його заповнені каталізатором і обігріваються топковим газами. Отриманий водень використовують після очищення в першій стадії синтезу. Циклогексанон відокремлюють ректифікацією від непрореагировавшего циклогексанолу (вихід 93%). Четверта стадія полягає в отриманні з циклогексанона його оксима при дії гідроксиламіну NH2OH (який виділяється з його солі дією NH3) [c.253]
Дивитися сторінки де згадується термін Отримання циклогексанолу і циклогексанону. [C.495] [c.93] [c.247] [c.149] Дивитися глави в: