Хімія і хімічна технологія
Розглянемо фактори, що впливають на набухання і розчинення полімерів. Температура і тиск впливають на ці процеси відповідно до принципу Ле Шательє. Якщо набухання (розчинення) супроводжується виділенням теплоти, то з підвищенням температури ступінь набухання (розчинність) зменшаться. Однак швидкість набухання (розчинення) зростає відповідно до збільшення швидкості дифузії. Так як обсяг системи при набуханні зменшується, то з ростом тиску ступінь набухання підвищується. [C.318]
При розчиненні полімерів в низькомолекулярних рідинах ентальпія змішування АН в більшості випадків мала в разі еластомерів вона, як правило, є позитивною. Хороша розчинність полімерів у великому числі розчинників обумовлена надзвичайно високими значеннями ентропії змішання. Саме з останньою обставиною пов'язані і відхилення властивостей розчинів полімерів від властивостей ідеальних розчинів. Теорія розчинів полімерів [2-5] дозволила розрахувати ентропію змішування полімеру з розчинником виходячи з визначення числа способів, якими можуть розміститися молекули розчинника серед пов'язаних в довгі гнучкі ланцюги сегментів макромолекул (конфігураційну ентропію змішування). Незважаючи на ряд істотних наближень використовуваної моделі, отримані з її допомогою рівняння вільної енергії змішування і, відповідно, парціальних мольних вільних енергій компонентів системи (хімічних потенціалів полімеру н розчинника) дозволили пояснити найважливіші особливості поведінки розчинів полімерів. [C.33]
Механізм дії вязкостних присадок. Загущені масла є розчинами високомолекулярних сполук в дистилятів маслах. Макромолекули присадок за розмірами в сотні разів перевершують молекули масла, тому розчинення полімеру в маслі призводить до підвищення його в'язкості. [C.144]
Слід зазначити, що процес розчинення полімерів розгорнуто в часі проникнення молекул розчинника в полімерний субстрат відбувається поступово. Воно реалізується тим швидше, чим більш гнучкі макромолекули і чим менше щільність їх упаковки. Дифузія розчинника в полімер призводить до поступового розриву міжмолекулярних контактів між ланцюгами, збільшуючи їх рухливість. [C.90]
Так як розчинення полімерів відбувається, головним чином, завдяки зростанню ентропії, то і стійкість цих колоїдних систем пояснюється в- основному ентропійних фактором. Крім [c.317]
Серед різних методів, які застосовувались раніше, тільки один Грей-процес існує до цих пір. Дистилятні пари виводяться безпосередньо з ректифікаційної колони крекінг -установки і пропускаються зверху вниз через отбеливающую глину. Частина важких фракцій дистиляту конденсується і служить в якості розчинника для розчинення полімерів, виділених в адсорбційної вежі. Пари, які вилітають із адсорбционную вежу, фракционируют в ректифікаційної колоні для отримання бензину з заданим кінцем кипіння важкі фракції розчиняють полімери. які скупчилися в адсорбційної вежі, і зазвичай повертаються на крекінг-установку. Щоб не допустити надмірного коксоутворення. вони раніше пропускаються через евапоратор (або смолоотделітель), де більш важкі полімери видаляються разом зі смолою. Ці важчі полімери цікаві можливістю застосування їх замість забарвлених смол. [C.273]
Сухий метод полягає в розчиненні полімеру, наприклад ефіру целюлози або суміші ефірів, в розчинниках типу ацетону та додатки до цього розчину відповідних пороутворюючих агентів (етанол, бутанол, вода, гліцерин і ін.). Розмір пір таких мембран залежить від концентрації полімеру в розчині, типу розчинника. температури формування і т. п. До гідності плівок, отриманих за цим методом, перш за все слід віднести можливість їх зберігання і транспортування в сухому вигляді. [C.48]
Тривалість повного розчинення полімеру Те ж, п. 4.3 + [c.300]
Для полімерів, що володіють просторовою структурою. не відбувається повне взаємне розчинення полімеру і низькомолекулярного компонента, так як просторова сітка є жорсткою надмолекулярної структурою. діючої подібно непроникною мембрані для решти маси розчинника і перешкоджає подальшому збільшенню розмірів зразка полімеру. Цей факт і враховується в рівнянні (4.4), де в умовах рівноваги величина [c.313]
У поліетилентерефталат. Реакція з помірним тепловим ефектом проходить при високій температурі. досягає в кінці процесу 265 ° С. Підвищена в'язкість змушує вести перемішування так, щоб стінки реактора. через які відбувається перенесення тепла від шару розчинених полімерів, постійно очищалися від утворюється плівки. [C.131]
Полімери зазвичай використовують у вигляді слабоконцентрірованних водних розчинів. які подають в систему підтримки пластового тиску. При цьому підвищується коефіцієнт нафтовіддачі. Полімерні реагенти в процесах витіснення нафти сприяють збільшенню коефіцієнта охоплення tioib пласта зниженням співвідношення подвижностей води і нафти (АаЦв) / (М.А н). Цей параметр може бути поліпшений зменшенням фазою проникності по воді fea і в'язкості нафти цн, збільшенням фазового проникності по нафті йн і в'язкості води Ца. Розчинення полімеру в закачуваної воді збільшує її в'язкість. Так як за винятком теплових методів можливостей для зміни фільтраційних характеристик пластової системи практично немає, то загущення закачуваної води - єдиний засіб збільшення коефіцієнта охоплення пласта при заводнении. [C.103]
При розчиненні полімеру відбувається зменшення хімічного потенціалу розчинника в розчині щ в порівнянні з його [c.27]
Коефіцієнт дифузії В істотно залежить від концентрації розчиненого полімеру. Тому зазвичай визначають значення коефіцієнта дифузії для розчинів полімеру при 4-5 різних концентраціях (але в області С [т1] "і макромолекули розчиненого полімеру взаємодіють один з одним. [C.404]
З теорії Флорі - Хаггінс слід, що розчинення полімеру в хороших розчинниках супроводжується істотним зменшенням енергії Гіббса. що обумовлено як виділенням теплоти (ДВ О і% 0), і сили Отта 14Івання між макромолекулами мають виключно ентропійних природу зростання ентропії повністю перекриває зростання енергії Гіббса внаслідок міжмолекулярної взаємодії. У цих системах можливе досягнення температури Флорі (позитивна ентальпія змішування компенсується надлишкової ентропією), нижче якої домінують сили тяжіння між макромолекулами (Лг Дивитися сторінки де згадується термін Розчинення полімерів. [C.301] [c.34] [c.40] [c .40] [c.198] [c.199] [c.101] [c.313] [c.62] [c.65] [c.295] Дивитися глави в: