Ступінь - іонізація - речовина
Для того, щоб задати інтервал використовуваних значень рН, визначають рКа наближено, знімаючи спектр розчину при такому рН, коли досліджуване з'єднання частково ионизировано. Ступінь іонізації речовини можна приблизно оцінити з літературних даних по константам іонізації найбільш часто зустрічаються функціональних груп і впливу на них інших наявних в молекулі заступників. [16]
Фактори, що впливають на ступінь електролітичноїдисоціації. Ступінь іонізації речовини в розчині залежить від ряду факторів. Розглянемо найважливіші з них. [17]
Кожна речовина в даному розчиннику і при даних умовах характеризується певним ступенем іонізації. Ступенем іонізації речовини в розчині називається відношення числа молей іонізованого речовини до загальної кількості молей розчиненої. [18]
Кожна речовина в даному розчиннику і при даних умовах характеризується певним ступенем іонізації. Ступенем іонізації речовини в розчині називається відношення числа іонізованих молекул до загального числа розчинених. Ступінь іонізації в основному визначається електронно-донорними і електронно-акцепторними властивостями розчиненої речовини і розчинника. Для багатьох з'єднань до найбільш сильно іонізуючим розчинників відносяться вода, рідкі аміак і фторид водню. Ці сполуки мають дипольні молекули і схильні до донорно-акцепторного взаємодії як за рахунок неподіленого електронних пар, так і за рахунок утворення водневого зв'язку. Сольватація молекул і теплове переміщення частинок викликає гетеролітичною розрив зв'язку Н - С1 і освіту сіль-ватірованних (гідратованих) іонів. [19]
Кожна речовина в даному розчиннику і при даних умовах характеризується певним ступенем іонізації. Ступенем іонізації речовини в розчині називається відношення числа молей іонізованого речовини до загальної кількості молей розчиненої. Ступінь іонізації в основному визначається електронно-донорними і електронно-акцепторними властивостями розчиненої речовини і розчинника. Для багатьох сполук найбільш сильно іонізуючими розчинниками є вода, рідкі аміак і фторид водню. Ці сполуки складаються з дипольних молекул і схильні до донорно-акцепторного взаємодії і утворенню водневого зв'язку. [20]
Кожна речовина в даному розчиннику і при даних умовах характеризується певним ступенем іонізації. Ступенем іонізації речовини в розчині називається відношення числа іонізованих молекул до загального числа розчинених. Ступінь іонізації в основному визначається електронно-донорними і електронно-акцеп-Торна властивостями розчиненої речовини і розчинника. Для багатьох сполук найбільш сильно іонізуючими розчинниками є вода, рідкі аміак і фторид водню. Ці сполуки складаються з дипольних молекул і схильні до донорно-акцепторного взаємодії і утворенню водневого зв'язку. [21]
Вихідний розчин розбавляють, як було зазначено вище, однак таким буферним розчином, в якому досліджувана речовина було б лише частково ионизировано. Слід зазначити, що ступінь іонізації речовини можна приблизно оцінити, знаючи константи іонізації найбільш часто зустрічаються функціональних груп і вплив інших заступників в молекулі речовини на ці константи. [22]
Під ізотермічної мається на увазі плазма, яка перебуває в стані, близькому до термодинамічної рівноваги. Вона характеризується певною температурою Т, яка визначає ступінь іонізації речовини плазми (концентрації іонів і електронів), розподіл часток за швидкостями і розподіл збуджених частинок по енергетичним рівням. [23]
В результаті іонізації складних органічних молекул положення електронних рівнів їх основного і збудженого станів змінюється, тому енергія збудження молекул і їх іонів стає різною. Відповідно до цього якщо при зміні рН середовища змінюється ступінь іонізації речовини. то змінюються і спектри поглинання і флуоресценції їх розчинів. Наприклад, при переході від рН 7 до рН 4 межа поглинання розчину слабкої основи акридину зміщується до червоного кінця спектра на 35 ммк; зміна такого ж порядку спостерігається при цьому і в положенні максимуму флуоресценції. У розчинах хініну недіссоціірованних підставу зовсім флуоресціює, у його одноосновного катіона світіння фіолетове, у двухосновного - блакитне. Зміна кольору флуоресценції при іонізації знаходить практичне застосування при використанні флуоресцентних індикаторів; деякі з них, що входять в набір ІРЕА, наведені в табл. П-1. У зв'язку з впливом дисоціації на інтенсивність флуоресценції флуоріметрірованіе речовин, що володіють кислотно-основними властивостями, необхідно виконувати при заданому постійному значенні рН середовища. [24]
Відомо, що в ААС, наприклад, навіть при використанні високотемпературного полум'я ступінь атомізації частинок металів різного розміру, зважених в маслі, незначна. У разі застосування для збудження индукционно-зв'язаної плазми відносно висока температура в ній дозволяє різко підвищити ступінь іонізації речовини. включаючи суспендовані частинки, зменшується можливість рекомбінації збуджених атомів (наприклад, за рахунок утворення монооксиду), так як для утворення плазми і її підтримки використовується інертний газ, зменшуються інтерференційні ефекти, зазвичай мають місце в АЕС із застосуванням дуги постійного або іскри змінного струму. [25]
Так, наприклад, в разі трехком-понентной системи: аспарагінова кислота - гліцин - гістидин, гістидин, якого найвищу основність, витісняє одноосновними моноаминокислотах - гліцин, який в свою чергу витісняє Аспара-гіновую кислоту. У складній суміші амінокислот ароматичні амінокислоти займають не ті місця в порядку витіснення, які відповідають їх ізоелектричної точки, і значенням їх констант дисоціації; вони утримуються смолами і рухаються останніми. Згідно викладеної теорії цього і слід було очікувати, так як умови загострення кордонів зон іонів істотно залежать не тільки від ступеня іонізації речовин. але і від інших величин, в тому числі від констант обміну, які для іонів ароматичних создіненій, як було показано в попередньому розділі, дуже великі. [27]
За допомогою цього, пристосування встановлено, що іскровий розряд в дійсності представляє собою безперервно змінюється процес. У повному струмі більше 90% іонів утворюється в дугового стадії розряду, яка триває 0 5 - 3 мксек. На фотопластини при цьому реєструється мас-спектр, який зазвичай спостерігається в методі вакуумної іскри. Він характеризується досить великим внеском комплексних утворень, низьким виходом однозарядних іонів і порівняно невисокою (10%) ступенем іонізації речовини - на експозицію 1000 нк витрачається 2 - 3 мг речовини. [28]
Сторінки: 1 2