Глава 2. Пігменти, що застосовуються в живописі.
Ступінь подрібнення пігментів і покриваність.
Ступінь подрібнення пігментів в значній мірі визначає якість художньої фарби.
Багато пігменти при сильному подрібненні приймають більш яскравий і інтенсивний колір, наприклад: охра, ультрамарин, краплак, червоний кадмій, берлінська лазур та інші. Інші ж пігменти, як, наприклад, синій кобальт, втрачають в кольорі. Фарби, що знаходяться в кускообразное стані, мають інший відтінок, - так, краплак здається темним, кіновар сіркою.
Тонко подрібнений пігмент рівномірно розподіляється в барвистому шарі, надає йому однорідність і міцність, а в акварелі підвищує прозорість.
Прозорість це основна властивість, яке характеризує якість фарб, які застосовуються для даного виду живопису.
Часто спостерігається поділ фарб при змішуванні різних питомих ваг: важкі осідають усередині барвистого шару, а легкі проникають вгору, іноді сильно змінюючи колорит живопису. При вживанні і змішуванні добре подрібнених пігментів це явище усувається.
Для приготування художніх фарб слід застосовувати високоякісні пігменти, що проходять без залишку через сито в 10000 відп. / См2, а для акварелі в 16 000 відп. / См2.
Покриває силою (або покриваністю) називається здатність фарб при нанесенні їх тонким шаром закривати і робити невидимим нижчележачий колір грунту або барвистого шару.
За покриває силі художні фарби поділяються на корпусні або покриваність, полулессіровочние і лесировочні.
Загальновідомо, що здатність, що криє фарб залежить від різниці показників заломлення речовини, що пов'язує і пігменту. Якщо коефіцієнт заломлення пігменту дорівнює або близький показником заломлення речовини, що пов'язує, то падаючий на поверхню фарби світло не відбивається, а повністю проходить через неї і фарба настільки сильно просвічує, що здається нам прозорою лессировочной.
Укривістой фарба стає в тому випадку, коли коефіцієнт заломлення сполучного менше коефіцієнта заломлення пігменту, бо частина світла при цьому відбивається від поверхні і вона здається непрозорою - укривши істой.
Один і той же пігмент, перетертий з сполучною, які мають різні коефіцієнти заломлення, може давати і корпусні, і лессировочной фарбу, наприклад, Сієна, умбра, кобальт синій, краплак і інші з маслом дають лессировочной фарбу, а з клейовим сполучною більш-менш покриваності .
Пігменти аморфні на відміну від кристалічних володіють більшою прозорістю.
Невелика кількість фарб, що застосовуються в живопису, має бути кроющим, для вираження найтонших колірних нюансів і глибини тону живописцю найбільш необхідні прозорі фарби.
Свинцеві білила застосовувалися ще в глибоку давнину, спочатку в якості лікарського засобу, а пізніше і як барвник. Давньоруським майстрам також було відомо виробництво і застосування свинцевих білил.
Свинцеві білила не мають постійного складу, умовно цієї солі надають формулу 2РЬСОз • Рb (ОН) 2, що містить
суміш вуглекислого свинцю і гідрату окису свинцю, від змісту останнього залежить покриваність фарби.
Для живопису кращими білилами вважаються сорти, які мають близько 30% гідрату окису свинцю.
Основна сіль з часом може повністю перейти в вуглекислу, так як гідрат окису легко з'єднується з вуглекислим газом повітря.
Свинцеві білила при цьому перетворенні втрачають колишню покриваність, стають прозорими і в тонких шарах іноді помічається просвічування нижележащих фарб.
Хімічний процес освіти свинцевих білил відбувається в основному за наступним рівнянням:
3Pb + 1 + 1 / 2O2 + 2CO2 + H2O = 2PbCO3 Pb (OH) 2
При отриманні необхідно ретельно дотримуватися технологічний режим, тобто час, температуру і концентрацію розчинів, а також кількість і співвідношення свинцю, оцтової кислоти і вуглекислого газу.
Сировиною у виробництві свинцевих білил служать свинець або свинцевий глет, оцтова кислота, вуглекислий газ і вода.
Виробництво білил складається з наступних основних операцій; свинець або глет розчиняються в оцтової кислоти для утворення спочатку уксуснокислого свинцю, а потім основного уксуснокислого свинцю.
У розчин основного уксуснокислого свинцю пропускають вуглекислий газ, при цьому відбувається утворення основного вуглекислого свинцю, т. Е. Свинцевих білил.
Осад свинцевих білил ретельно промивається водою від розчинних солей свинцю і сушиться.
Шкідливими домішками свинцевих білил є ацетати свинцю, при надлишку їх білила погано перетіраются в маслі і мало покриваність. Солі міді надають білил червонуваті, солі срібла - рожевий відтінок, а окису заліза - жовтий.
Щоб уникнути цих домішок, сировина повинна бути виключно чисте, що не містить заліза, міді і срібла, і готовий продукт належить добре звільнити від ацетату свинцю.
Гідність свинцевих білил полягає в їх пластичності і покриває силі, дуже цінні властивості для даного кольору фарби.
Білила, що містять вуглекислого свинцю більше норми, а також кристалічні і грубозернисті білила мають меншу покриваністю.
При утриманні гідрату окису свинцю вище норми свинцеві білила набувають лужний характер і з жирними і смоляними кислотами сполучного речовини легко утворюють мила, знижуючи покриваність фарби.
При ослабленні згодом покриває сили, в разі тонкошарового листи, може статися просвічування нижележащих шарів фарби і поява в картині записаних предметів або тонованого грунту.
Затерта з маслом фарба утворює щільний, міцний і еластичний шар, в дуже малому ступені здатний до розтріскування.
Виключно хорошими барвистими властивостями володіють свинцеві білила, що містять високий відсоток РЬ (ОН) 2.
Пігмент має дуже низьку маслоемкость (від 12 до 22) і високу світлостійкість, правда, фарба в темряві набуває жовтого відтінку, але на світлі він пропадає.
Присутність гідрату окису свинцю обумовлює утворення олеатом свинцю, мало гідролізуються і прискорюють висихання фарби, тертої на маслі, внаслідок чого білила можна застосувати на підлозі висихають маслах (горіховому, маковому). Висихання фарби відбувається з поверхневого шару, внизу ще деякий час залишається напіврідка паста.
В стародавнього живопису свинцеві білила не застосовувалися, так як фарба переважно масляна, а для клейового зв'язуючого в якості білої фарби широко використовувався крейда.
Основним недоліком свинцевих білил, що обмежує їх застосування в живопису, є їх властивість темніти під впливом сірчистих сполук.
Серйозним недоліком свинцевих білил є їх шкідлива дія на деякі фарби і нестійкість в сумішах.
Присутність вільної сірки в кадмієвих фарбах і ацетату свинцю в білилах викликає почорніння цієї суміші.
Таке ж почорніння (внаслідок сполуки сірки зі свинцем) білила утворюють 'при змішуванні з кіновар'ю і ультрамарином, особливо в тих випадках, коли сполучна "здобуде жирні і смоляні кислоти, що викликають розкладання сірчистих сполук пігментів і гідрату окису свинцю.
Відновити змінився тон сумішей сонячним світлом або перекисом водню майже неможливо.
Завдяки чудовим властивостям білил, важко обійтися без них в живопису, але вживати їх треба дуже обережно.
Ця обережність тим більше необхідна, що свинцеві білила різноманітні за складом і властивостями.
Доцільно змішувати свинцеві білила з цинковими, в цьому випадку вони взаємно кілька послаблюють свої негативні властивості. Можна також застосовувати суміш свинцевих білил з бланфіксом.
Значно краще зберігаються білила, якщо їх покрити даммарним або мастичних лаком або тонким шаром цинкового білила.
Свинцеві білила повинні відповідати таким основним технічним умовам: по-перше, колір за зразком - чистий, білий, без підмішано ультрамарину і, по-друге, повна відсутність ацетату свинцю, сполук заліза, міді і срібла.
Пігмент хорошою білизни з злегка синюватим відтінком.
Цинкові білила (окис цинку) - біле порошкоподібною речовиною, застосовувалося як медичний засіб ще в глибоку давнину.
До середини XIX століття художникам ця фарба не була відома і в живопису XVIII і початку XIX століття (Боровиковський, Левицький, Брюллов, Олександр Іванов) не вживає.
Виробництво художніх цинкових білил було розпочато в п'ятдесятих роках минулого століття і з цього часу вони набули широкого застосування в живопису.
Цинкові білила в чистому вигляді є м'який, пухнастий, аморфний порошок окису цинку (ZnO).
Процес отримання цинкового білила заснований на окисленні металевого цинку киснем повітря. Реакція відбувається за формулою: 2Zn + O2 = 2ZnO
Пігмент хорошою білизни з злегка синюватим відтінком
Сировиною для приготування художніх цинкових білил служить електролітний металевий цинк, який не містить свинцю, кадмію та заліза, так як присутність оксидів цих металів забруднює цинкові білила і надає їм жовтуватий відтінок. Сіруватий відтінок надає білил НЕ окислений метал.
Металевий цинк завантажується в муфеля прожарювальної печі, при температурі 1000-1100 ° цинк розплавляється і переходить в пароподібний стан.
Утворилися пари цинку через отвір виходять з муфеля в окислювальний канал, куди через піддавали для, окислення парів цинку подається повітря, нагрітий до 300 ° С.
На деяких заводах одночасно вдувається генераторний газ, який сприяє підвищенню температури, завдяки чому горіння парів цинку відбувається досконаліше і цинкові білила виходять більш дисперсними.
Пари цинку, окислюючись киснем повітря, переходять в окис цинку, т. Е. Цинкові білила.
Кращі сорти цинкових білил, що не містять часток не окисленого цинку, окисів свинцю, кадмію та заліза, являють собою дрібні частки окису цинку білого кольору.
Під впливом вологи і вуглекислоти повітря цинкові білила можуть перейти в кристалічний вуглекислий цинк з дуже слабкою покриває силою.
Навіть готова олійна фарба чутлива до вологи, завдяки чому барвистий шар недостатньо міцний.
Цинкові білила застосовуються у всіх видах живопису як светоустойчивость і не змінюється від дії сірчистих сполук пігмент.
Міцний також в сумішах з фарбами, що містять сірку.
Цинкові білила не можуть вважатися ідеальною фарбою в силу цілого ряду негативних властивостей, які при необережному застосуванні можуть шкідливо позначитися на живопису.
Художня олійна фарба дуже повільно сохне. Процес висихання (на відсутність відлипу) триває іноді 6-8 місяців, що створює великі незручності в роботі, забруднення живопису і неміцність барвистого шару.
Вступаючи частково в реакцію з рослинними оліями, білила дають цинкове мило, яке під впливом вологи повітря гідролізується, послаблює клейову силу пов'язує і дає нееластичний, крихкий барвистий шар з утворенням спочатку тріщин в картинах, а в подальшому і більш серйозних руйнувань, т. Е. осипання фарб, особливо при перевезеннях і скачуванні полотен в рулон.
Деякі смоли з високим кислотним числом (копав і каніфоль) при введенні в масляну фарбу згортають її, відбувається загустіння пасти і по висиханні вона кришиться. Це явище залежить не стільки від величини кислотного числа смол, скільки від фізико-хімічних властивостей смоляних кислот, що входять до складу смол.
Сильно впливають цинкові білила на світлостійкість художніх фарб органічного походження, так, наприклад, краплак вицвітає в разбеляя з білилами, змінює колір берлінська лазур, світло-жовтий кадмій, ауреалін, фіолетовий кобальт і ін.
Ця дія, між іншим, посилюється, коли пігменти або барвистий шар знаходяться під склом.
Окис цинку - з'єднання хімічно активний, чутливе до вологи, поглинає повітря і в присутності невеликих кількостей окислів свинцю, кадмію та срібла під впливом світла прискорює вицвітання деяких фарб (особливо органічного походження).
У порівнянні зі свинцевими білилами, олійна фарба мало покриваність, а з плином часу стає прозорою. При відсутності більш міцної білої фарби цинкові білила поки ще мають широке застосування в палітрі художників.
Пігмент погано змочується маслом, утворює по консистенції текучу пасту, що відокремлює масла, при зберіганні в тюбиках.
Велика маслоемкость пігменту є недоліком білил, як художньої фарби, так як масло з часом жовтіє. Освіта тріщин в барвистому шарі - часте явище, обумовлене неміцністю цинкових білил.
На підставі викладеного можна зробити висновки, що застосовувати слід змішані білила, т. Е. Свинцево-цинкові, до складу яких можуть входити частина свинцевих білил і 1 або 2 частини цинкових.
Свинцево-цинкові білила мають нормальний термін висихання, хорошу покриваність, значно менше жовтіють і чорніють, і головне, завдяки хорошому зчеплення барвистого шару з грунтом забезпечують міцність картини. У цинкові білила можна вводити невелику кількість кобальтового сикативу або прати їх на окислених маслах з добавкою смол.