Термодинамічна стійкість комплексів визначається декількома факторами. Одним з найважливіших є іонний потенціал центрального іона металу, від якого залежить здатність цього іона акцептувати електронні пари лігандів. Втім, крім чисельного значення іонного потенціалу необхідно ще враховувати, м'яким або жорстким є аналізований іон і яка його поляризующая здатність. Ці питання обговорювалися в розд. [2]
Іонний склад розчинів визначається не тільки термодинамічної стійкістю комплексів. [3]
Порівняння з константами дисоціації показує, що відмінності в термодинамічної стійкості комплексів обумовлені головним чином різницею швидкостей дисоціації, а не асоціації. [4]
Зміна швидкості при ідентичних X добре корелюється зі зміною термодинамічної стійкості комплексів. Це вказує, що розрив зв'язку Со-X має велике значення в утворенні перехідного стану. [5]
Таким чином, величини констант нестійкості і стійкості характеризують термодинамічну стійкість комплексів. [6]
Як заряд і електронна будова центральних іонів пов'язані з термодинамічної стійкістю комплексів у водних розчинах. [7]
Датівная взаємодія d - ка-тионов з л - розпушують орбиталями лиганда створює умови для високої кінетичної і термодинамічної стійкості комплексів цих лігандів. [8]
У деяких випадках, коли досліджувалися бідентатні ліганди (ацетилацетонату [38] і комплексні сполуки з ацетілацетонетілендііміном [336]), простий зв'язку між частотами карбонільної групи (або частотами зв'язку М - N) і термодинамічної стійкістю комплексів не було виявлено. [11]
Термодинамічна стійкість комплексів визначається зміною вільної енергії Гіббса, яка пов'язана рівнянням (111.42) з константою рівноваги. Для процесів дисоціації комплексної частинки в розчині ця величина називається константою нестійкості. [12]
Можливість існування комплексних сполук в заданих температурних і концентраційних умовах при наявності динамічної рівноваги цілком визначається термодинамічними міркуваннями. Для вказівки області термодинамічної стійкості комплексу необхідні відомості про характеристики реакції його утворення. [13]
При цьому швидкість обміну ліганду зростає в ряду CN - J Вг - СГ. Цікаво відзначити, що при переході від С1 - - іонів до іонів CN - термодинамічна стійкість комплексів платини. характеризується величиною загальної константи стійкості, зростає. Таким чином, зі збільшенням термодинамічної стійкості розглянутих комплексів платини їх лабільність також збільшується. [14]
При вивченні та інтерпретації термодинамічних властивостей комплексів центральний атом розглядають головним чином в основному стані. Тому доцільно зупинитися більш докладно на нижчих енергетичних станах різних dn-cn - стем, на їх розщепленні в кристалічному полі, показати, що являє собою енергія стабілізації кристалічним полем, як вона виникає і який її внесок в загальну термодинамічну стійкість комплексів. [15]
Сторінки: 1 2