Хімія і хімічна технологія
У заводських умовах вихід по струму може бути знижений у зв'язку з виникненням коротких замикань. Останнє пов'язано з дендрітообразованіем і викривленням катодних основ, В разі зіткнення з діафрагмою загнувшісь кута основи або виріс дендрита пори її починає проростати нікелем, а потім в цьому місці. вже поза діафрагми, надзвичайно швидко починає рости пухкий осад нікелю, забруднене міддю. залізом, кобальтом та основними солями. Цей осад швидко досягає анода і створює осередок короткого замикання. приводить до різкого зниження виходу за струмом. Короткі замикання ведуть також до руйнування полотна діафрагми. [C.333]
Відсутність дендрітообразованія і металевого літію при застосуванні МСС з літієм дозволяє практично ліквідувати вибухо- і пожежонебезпека в системах з позитивним електродом з діоксиду сірки та тіонілхлориду. При цьому [c.329]
Електрохімічні властивості марганцю і електродні реакції. За електрохімічним властивостям марганець відноситься до тієї ж групи металів. що і цинк і кадмій, т. е. до металів з малим перенапруженням і високим тюком обміну (див. табл. IX-1), тому марганець схильний до утворення крупнозернистих опадів. до дендрітообразованію. Досить високе перенапруження водню на марганці все ж не забезпечує негативного потенціалу виділення водню і тільки при pH = 2 і більше марганець вдається виділити на катоді [c.280]
Електроліз проводять з щільністю струму 100-150 а / м. Вихід по току в кислих розчинах досягає 95%. На катоді осідає гладкий осад з блискучими кристалами, менш схильний до дендрітообразованію. [C.266]
Дендрітообразованіе пов'язано з наявністю в розчині дрібнодисперсних зважених твердих частинок. таких як цементна мідь. частинки шламу і т. д. залишаються в розчині внаслідок поганої фільтрації, або в результаті попадання шламу в діафрагму при чищенні ванн з вивантаженням анодів Частинки Ni (0H) 2 і Со (ОН) з не викликають утворення дендритів. Нерівності (шишечки) на засадах також служать осередками виникнення дендритів. [C.333]
Має бути ще вирішити ряд проблем перед широкомасштабним застосуванням ЕА збільшення ресурсу. зокрема зниження дендрітообразованія цинку, зменшення швидкості саморозряду, корозії та ін, [c.212]
Для поліпшення структури осаду металу і запобігання дендрітообразованія застосовують сплав літію з алюмінієм. Однак протягом часу при циклировании електрода відбувається старіння сплаву. Крім того, домішки в алюмінії викликають пасивацію літію. Проте застосування сплаву призводить до підвищення ефективності анодного процесу. вдається отримати заряд до 1200 Ккл / м, [c.220]
За основний показник впливу До на параметри електролізу було прийнято час до початку дендрітообразованія. Зростання дендритів призводить до перерозподілу струму по поверхні катода [4], і швидкість росту покриттів по товщині різко падає, а далі майже припиняється зовсім, і спостерігається тільки формування дендритів. [C.74]
Густина струму) а1л Кислотність електроліту (НС1), г1л Температура електроліту, t ° С час до початку дендрітообразованія (гд), л (мн [c.75]
Густина струму (До) а л Кислотність електроліту (НС1), г л Температура електроліту, t ° С час до початку дендрітообразованія (Тд .жІН [c.75]
Утворені на негативних пластинах дендрити цинку, проколюючи гидратцеллюлозного сепарацію, замикають електроди акумулятора і виводять його з ладу. Тому зменшення дендрітообразованія цинку в срібно-цинкових акумуляторах має велике значення. [C.321]
Однак зниження дендрітообразованія цинку безпосередньо в срібно-цинкових акумуляторах при заряді асиметричним і пульсуючим струмами відбувається в значно меншій мірі, ніж це слід було очікувати, виходячи пз результатів, отриманих прн електролізі цінкатних електролітів в електролітичної осередку. [C.328]
Друга причина зниження ефективності дії асиметричного і пульсуючого струмів на дендрітообразованіе цинку в акку- [c.328]
Внаслідок невеликої кількості цінкатного електроліту, що омиває цинковий катод, відбувається збіднення прікатодном простору іонами цинку незабаром після початку електролізу. Це створює сприятливі умови для утворення дендритів на катоді, які, розвиваючись, проникають через целофан і виходять з його зовнішньої сторони у вигляді суцільних утворень. З цього моменту місця виходу дендритів служать центрами інтенсивного росту дендритів цинку із зовнішнього боку целофану, де є багато вільного цінкатного електроліту. Те ж саме відбувається і в самому акумуляторі. Внаслідок викривлення силових ліній торці електродів знаходяться під навантаженням, що в сукупності з наявними завжди в торцевій частині акумулятора вільним електролітом призводить до посиленого дендрітообразованію. З боку робочої поверхні цинкового електрода вільного електроліту немає, через що швидкість росту дендритів тут менша. У цьому можна переконатися. зіставляючи час безперервного перезарядження до перших ознак замикання електродів у двох акумуляторів, з вільним електролітом і без нього. [C.329]
Підвищення терміну служби. Дендрітообразованіе цинку є однією з найважливіших причин, що впливають на термін служби акумуляторів і при нормальній їх експлуатації, т. Е. За відсутності перезарядити. Тому можна було очікувати, що при певному режимі заряд асиметричним струмом позитивно позначиться на терміні служби акумулятора. беручи до уваги ще й меншу в цьому випадку спекаемость срібного електрода. [C.330]
Катодний осад при електролізі свинцю схильний інтенсивного дендрітообразованію, тому в електроліт вводять поверхнево-активні речовини. Звичайно додають желатину. Витрата її при рафінуванні становить 200-300 г / г свинцю. Іноді застосовують столярний клей (0,7-1,5 кг / г). [C.115]
При отриманні анодів з двоокису свинцю реакція (2) небажана, тому що веде до прискореного виснаження електроліту по свинцю, а також до коротких замикань в електролізері через схильність катодного свинцю до дендрітообразованію. Тому в електроліт додають нітрат міді. завдяки чому катодний процес зводиться до осадження міді. має але порівняно зі свинцем понад електропозитивний потенціал (ф ° = 0,34 В). У цьому випадку утворення РЬОа йде відповідно до рівняння [c.180]
Основним недоліком СЦ акумулятора є малий термін служби. що пов'язано насамперед з появою точкових коротких замикань з боку негативного електрода в процесі цикли -рованія. Цинк при електрокрісталлізаціі з цінкатного електроліту (т. Е. В умовах заряду негативного електрода) схильний до дендрітообразованію. Ця тенденція посилюється з підвищенням швидкості електрохімічної реакції в поєднанні з посиленням концентраційної поляризацією. Тому дендрити з'являються найчастіше до кінця заряду в зонах крайового ефекту, т. Е. По краях електродів. [C.214]
Дендрітообразованіе різко обмежує щільність струму і тривалість нарощування катодного осаду. Тому при електроекстракціі кадмію. крім електролізу в електролізерах звичайного типу. застосовується електроліз в електролізерах з переміщаються катодами, з примусовою циркуляцією електроліту і електроліз на порошок. [C.67]
При електролізі розчинів борфторісто- і креміефторісто- водневих і сульфаминовой кислот свинець кристалізується у формі щільного, досить крупнокристалічного осаду. причому відзначається велика схильність до дендрітообразованію по крайках електродів. тому електроліз ведуть в розчинах з до бав, ами поверхнево активних речовин. [C.262]
Вирощування вз розплаву. Контейнер з розплавом і запалом охолоджують так, щоб приманка завжди була холоднішою розплаву, але переохолодження на її пов-сті було невелике і запал росла без дендрітообразованія або появи паразитних кристалів. Цього досягають різними способами змінюючи т-ру нагрівача (метод Стронга -Штёбера), переміщаючи нагрівач щодо контейнера (метод Бріджмена - Стокбаргера), розміщуючи приманку иа нерухомому охлаждаемом стрижні (метод Накка), витягаючи приманку з розплаву в міру росту кристалу без обертання (метод Кіропулоса) або з обертанням (метод Чохральського). Затравки або щілини, з до-рій вьггягівают кристал, іноді додають спец. форму, вирощуючи кристали різного профілю (метод Степанова). Особливо широко поширений метод Чохральського. при к-ром приманку закріплюють на охолоджуваному стрижні, опускають в розплав, а потім витягають з розплаву при безперервному обертанні стержня. Метод використовують для пром. отримання металеві. і напівпровідникових кристалів розміром 1-50 см з регулюванням їх якості (дефектності) шляхом зміни швидкостей обертання і витя- [c.132]
Електроосадження металевого талію проведено з окремих органічних електролітів і аміаку [414, 641, 413 424, 99, 100]. Для обох розчинників характерно дендрітообразованіе на катоді. Внаслідок крупнокрісталлічності талієвої опади виходять забрудненими. Так, електроліз системи TlBrj-А1Вгз в бензолі і бромистого етилену призводить до утворення катодного осаду, що складається з металевого талію і бромистого алюмінію [413, 424], При розрахунку на одновалентних талій вихід по струму досягає високих значень. наприклад, в бензольними розчині при 1к = 1,65 + 4,00 А / дм. ВТК = 86% [413]. [C.155]
У роботах [207, 208] запропоновано використовувати для елек-троосажденія нікелю розчини його солей в ці-аенгліколе. Електроліз ведеться при температурі вище температури кипіння ВОДИ 120-155 ° С, тому для приготування електроліту можуть бути використані кристалогідрати. Стійкими при 120 ° С є хлорид, бромід і сульфат нікелю. сульфамат розкладаються. Осадження ведуть з рас твора, що містить 300-320 г / л хлориду нікелю у вигляді кристалогідрату. Зменшення концентрації солі веде до зниження електропровідності, а підвищення її - до підвищення в'язкості етіленгліколевих розчинів. При температурі виш е 120 ° С осідають мелкокристаллические матові опади. При більш низькій температурі опади тендітні і мають високі внутрішньою напругою. Вихід по току і фізико-механічні властивості опадів - гнучкість, відносне подовження. межа міцності і внутрішнє напруження сильно залежать від щільності струму. До щільності струму 10 А / дм2 внутрішнє напруження зростає, а межа міцності і відносне подовження - знижуються. Добавки борної кислоти до 30 г / л знижують твердість опадів, органічні добавки майже не впливають на якість опадів. а борна кислота. хлориди кадмію і олова знижують схильність до дендрітообразованію. Перевагою етиленгліколь-вого електроліту є рівномірний розчинення анодів без освіти шламу. [C.68]
А / дм 2, вихід по току близький до 1007о- Недоліком електроліту є тенденція до дендрітообразованію, яка знижується в присутності борної кислоти 30 г / л. [C.68]
Борфтористоводородной електроліти характеризуються порівняно низькою розсіює здатністю і схильні до дендрітообразованію на ділянках, де спостерігається підвищена щільність струму. Щоб уникнути цього явища на деталях, що мають гострі кромки. кути, рекомендується застосовувати знижену щільність струму. При великих товщинах покриття (більше 100 тт) для підвищення його прочіості зчеплення з основою необхідно поверхню покриваються деталей попередньо піддавати упрочняющей обробці. [C.209]
Кайола, Гуи і Сом [207] також досліджували поведінку літієвого електроду в хлоридной середовищі. т. е. в таких умовах. в яких він веде себе як електрод другого роду. Вони вважають, що для застосування у вторинних джерелах такі електроди можуть виявитися краще щодо відтворюваності їх властивостей і меншого дендрітообразованія в зарядному режимі. [C.86]
Для зменшення дендрітообразованія, крім того, пропонувалося використовувати як сепарації плівки з деяких набухають полімерів, в яких зростання Дендро ів цинку сильно уповільнений [39]. [C.200]
Збільшення концептраціі цинку в процесі саморазряда має привести до тих же наслідків, що і розряд тривалим режимом, т. Е. До зниження ємності срібно-цинкового акумулятора і посилення дендрітообразованія цинку. Дійсно, після тривалого зберігання срібно-цинкових акумуляторів з електролітом і зарядженому стані спостерігається погіршення їх працездатності при збільшенні числа циклів заряд - розряд і зменшується термін служби. Ці факти, як правило, спостерігаються в тих випадках, коли акумулятори в процесі зберігання в значній мірі або повністю Саморозряд. [C.223]
Дендрітообразованіе цинку в срібно-цинкових акумуляторах є одним з факторів, що впливають на термін служби і особливо на надійність їх роботи. Досвід експлуатації показує, що зростання дендритів цинку в срібно-цинкових акумуляторах є основною причиною швидкого виходу їх з ладу при сістематіче- [c.320]
Зниження дендрітообразованія цинку в серебряноцінкових і нікель-цинкових акумуляторах. а також в марганцево-цинкових джерелах струму теж пов'язано з протіканням більш рівномірного електрохімічного процесу. [C.358]