На відміну від термічних величин деякі калорические величини. наприклад ентропія, внутрішня енергія і т. п. не можуть бути безпосередньо виміряні в експерименті. Це пов'язано з тим, що абсолютні значення цих величин в термодинаміки не визначені. Термодинаміка в більшості випадків оперує лише різницями цих величин або похідними від них за параметрами стану. які можна визначати експериментально. [C.433]
ВИРАЖЕННЯ ДЛЯ ПОВНИХ диференціалом Ентропія, ВНУТРІШНЬОЇ ЕНЕРГІЇ І ентальпії, включає теплоємність [c.118]
Основні параметри стану системи ті, які можна виміряти (наприклад, температура, тиск, щільність, концентрація і ін.). Ентальпію, ентропію, внутрішню енергію та інші параметри прийнято розглядати як функції основних. [C.6]
Фазові переходи першого роду супроводжуються стрибкоподібним зміною всіх термодинамічних властивостей речовини і характеризуються наявністю прихованої теплоти переходу. До таких переходах відносяться плавлення, кристалізація, конденсація, випар. Наприклад, в точці плавлення стрибкоподібно змінюються питома обсяг. теплоємність, ентропія, внутрішня енергія. ізобарний потенціал. При цьому поглинається (плавлення) або виділяється (кристалізація) тепло. [C.136]
Коливальна складова ентропії етану мала і дорівнює 2,5 Дж-моль 1-К 1 [191. Ентропія внутрішніх ступенів свободи СоНв має вельми високе значення (48,3 Дж-моль - К), що вка зивает на значно більшу свободу внутрішньо молекулярних дви жений в порівнянні з етаном. Оскільки в активованому ком плекс СНД-групи знаходяться на великій відстані один від од но го, можна припустити, що вони практично не взаємодіють Тоді коливальний спектр активованого комплексу складається з спектра двох радикалів -СНд (табл. 2.3) і 5 0,8 Н 1 , 2 Дж-моль 1-К 1. Чотири зовнішніх деформаційних коливання замінюються на вільні обертання. яких разом з вільним обертанням СНЗ-груп навколо С-С-осі в активованому комплексі буде п'ять. Вважаючи, що внесок в ентропію від кожного вільного обертання СНЗ-групи становить 9,6 год-12,1 Дж-моль-к оцінимо ентропію внутрішньо молекулярних рухів такою вільною моделі активованого комплексу 5 = 0,8 -Ь 5-9,6 [ c.92]
Зручно почати з розгляду молекули поліетилену по Печхолду [7]. Останній отримав ізольовану функцію поворотних ізомерів ланцюга з п незалежними С-С-зв'язками. Дозволяється поворот ланцюга навколо своїх С-С-зв'язків, в результаті чого досягаються три мінімуму потенційної енергії, з яких абсолютний мінімум відповідає витягнутої транс-конформації (/). Два відносних мінімуму при кутах відхилення зв'язків до плоскої конформації 120 ° відповідають двом гош-конформації g,) з енергією конформації Кінк-ізомери утворюють підклас поворотних ізомерів. коли лише п / 2 несоседних зв'язків можуть перебувати в положеннях g або. Для Кінк-ізомерів ентропія, внутрішня і вільна енергія в залежності від середньої концентрації гош-конформаций виходять у вигляді [7] [c.123]