Головні герої новели Поєдинок Купріна - це російські офіцери.
Головний герой повісті - це Юрій Ромашов, прямолінійний, але разом з тим періодично переживає рефлексію персонаж. Він відчуває безглуздість офіцерського стану і протягом сюжету не раз занурюється в депресивні думки на тему відбуваються поруч з ним подій. Все повестнованіе, а також інші герої твору Поєдинок, показуються читачеві саме через призму погляду Ромашова на них.
Капітан Слива, флегматичний людина. Він уважний і турботливий до своїх солдатів, стежить щоб у них було що поїсти, справедливий до них, і в той же час жорстокий і суворо карає тих, що провинилися, б'ючи їх до сильних пошкоджень.
Підполковник Рафальський байдужий і до кар'єри, і до самої службі, його цікавить тільки своє хобі - звіринець з тваринами, а на інші проблеми він не особливо звертає увагу.
Назанский, довосільной симпатичний Ромашова персонаж, який розуміє його рефлексію, теж п'є і в цілому байдужий до життя солдатів. Він розуміє Ромашова, але сам давно вже змирився.
Інші офіцери, другорядні й епізодичні герої повісті Поєдинок, намальовані в основному бляклими, безглуздими людьми, випивають і опустилися. Кар'єристів, і тих хто серйозно ставиться до своєї служби, дуже мало, в основному офіцери п'ють, б'ють солдатів, сплять з жінками і не роблять нічого того, що змінило б російську армію.
Ромашов, бачачи це, страждає на протязі всього сюжету.
