ЛАВАНДОВЕ МАСЛО. ефірне масло з суцвіть лаванди. Бесцв. або жовтувата рі. d 0,870-0,896, і "1,4570-1,4700 [] р від -3 до -12 ° С, з 64 ° С кислотне число 1,0 не розчин. у воді, розчин. в сі. Осн. компоненти ( -) - линалилацетат. (-) - ліналоол. лавандулол, гераніол, каріофіллен. Запашна в-во в парфумерії, сировину у вироби, JHIнaлілaцeтaтa. [c.294]
Крім кори для отримання масла використовують листя, стебла і молоді гілки. Склад такого масла помітно від 1Ічается від складу масла з кори. Воно містить більше 80% евгенолу, а- і Р-фелландрен. дипентен. а- і -пінени, каріофіллен, (-) - ліналоол. а-терпинеол. гераниол, коричнева спирт. Культивують спирти, піперітон. сафрол. бензальдегід, коричний альдегід. бензилбензоат і інші компоненти. [C.203]
Однак існують також біциклічні сесквітерпени. не мають гідрованого нафталінового ядра. Такий, наприклад, каріофіллен, що представляє собою з'єднання з орто-зчленованими чотирьох- і девятічленним вуглецевими кільцями, т. Е. Похідне біцікло- [0,2,7] -унд (кана. [C.852]
Каріофіллен є С15-з'єднанням, вуглецевий скелет якого побудований з трьох ізопренових залишків, з'єднаних за типом голова до хвоста. [C.76]
Каріофіллен, в'язка рі. t m 259-261 ° С d [c.246]
Порівняння швидкостей реакцій ціклононенов і ціклооктенов з надкислотами показує, що транс-подвійний зв'язок реагує легше, ніж цис-, і, отже, є більш напруженою. Це спостереження допомогло з'ясувати конфігурацію каріофіллен - вуглеводню. що міститься в ефірному маслі гвоздики. У ранніх роботах (1834-1888) було знайдено, що каріофіллен відповідає формулі С15Н24, містить дві подвійні зв'язку і, отже, є біцикло. В результаті окислювальних розщеплення. проведених в декількох лабораторіях, було встановлено присутність чотиричленного кільця. конденсованого з девятічленним в вуглецевий скелет. побудований з трьох НЗО-пренова залишків, з'єднаних головою до хвоста. Було також виявлено, що більше кільце містить одну екзоцікліческую метиленовую групу (= СНД) і одну ендоцікліческую подвійну зв'язок. конфігурація якої залишалася невідомою. Каріофіллен легко зазнає изомеризацию і циклізація, що свідчить про напруженість його молекули. Він приєднує азотної кислоти з утворенням речовини прекрасного синього кольору, яке при дії спирту розкладається з виділенням вуглеводню. що є, однак, изомером вихідного - ізокаріофілленом [c.96]
Бартон (1953) встановив, що каріофіллен реагує з надкислотами легше, ніж ізокаріофіллен. і на цій підставі запропонував для нервів з них транс-, а для другого г ис-конфігурацію [c.97]
Багато олефіни зустрічаються в природі. Більшість з них є терпенами, що входять до складу ефірних масел вищих рослин терпени як і природний каучук складається з ізопрену-вих ланок (С5), пов'язаних між собою більш-менш складним чином. Це відображає їх загальне біогенетичне походження. Вони утворюються з загального природного попередника - ізопентенілпірофосфата (22) - зустрічається в природі з-пренова ланки. Деталі біосинтезу изопреноидов викладені в гл. 29.2. Тут слід зазначити тільки, що терпени поділяються на монотерпени, що складаються з двох ланок С5, наприклад мирцен (23), (- -) - лімонен (24), (- (-) - а-пінен (25), (-) - камфен (26) сесквнтерпени, що містять три ланки С5, наприклад р-Фарне -зен (27), бісаболен (28), -) - каріофіллен (29) дітерпени, що включають чотири ланки С5, наприклад (- (-) - філокладії (30 ), і, нарешті, трітерпени, що містять шість ланок С5. [c.172]
У близькій спорідненості з реакціями циклоприєднання знаходяться так звані Енов реакції [86] (рівняння 184). У цих випадках 0-зв'язок С-Н грає роль однієї з подвійних зв'язків диена в реакції Дільса - Альдера. Прикладом Енов реакції є приєднання до каріофіллену (рівняння 185). Рушійною силою реакції в цьому випадку служить міграція подвійного зв'язку з більш напруженого в менш напружене становище. Прості олефіни утворюють аддукти з активними енофіламі, наприклад з Азосоединения (рівняння 186) в разі, коли можливі кілька шляхів. реакція йде переважно з відривом первинного атома водню. Структурно спорідненої реакцією є перетворення олефінів в аллільних гідропероксид при дії синглетного кисню [87] (рівняння 187), хоча відомості про детальний механізм цього процесу суперечливі. [C.222]
Надійним дегидрирующей агентом в таких випадках є паладієва чернь [234]. Добрими каталізаторами є також паладій на вугіллі [235], платина 236] і кістковий нікель [237, 238] (застосовується без розчинника або в розчині гідрованих нафталинов). Ретельне вивчення дегідрірованія 3,4-дігідропапаверіна показало, що найкращі результати виходять при проведенні реакції в киплячому каріофіллене над паладієм, нанесеним на вугілля [229]. Як розчинники використовувалися також тетралін. ді ги дрохви л лан дрен [239], ксилол [240], водний розчин малеїнового ангідриду [241] і діізопропілбензол 1242]. [C.299]
До складу масла входять оцімен, аллооцімен, у-терпінен, лімонен, фелландрен, а- і -пінени, 3-карен. камфен. Сабіна, бісаболен, а-Санталов. каріофіллен, кадинен, фарнезен, [c.204]