Другий тип реакцій утворення полімерів найбільш характерний для хімічних процесів поліконденсації. прикладом яких є наведене на початку параграфа отримання лавсану. Б Як ще один приклад можна привести отримання нейлону з гексаметилендиамина і адипінової кислоти [c.418]
В ході гидролитической деструкції в'язкість системи безперервно зменшується, а механічні властивості полімеру поступово погіршуються. Одночасно швидко збільшується розчинність вуглеводів. проте в початковій стадії реакції не спостерігається утворення помітних кількостей мономера. Акт гідролізу такого типу призводить до утворення двох стабільних молекул. причому кожен акт розриву відбувається незалежно від всіх інших подібних актів. Ці факти вказують на те, що реакція протікає за законом випадку. Хоча і було відомо, що глюкозні ланки в крохмалі і целюлози пов'язані. як в мальтозі і целлобіоза відповідно, проте залишалося неясним. ідентичні чи всі зв'язки в молекулі або ж зв'язок всередині нари глюкозних ланок відмінна від зв'язку між цими парами. Тому Мейер, Хопф і Марк 12] і Кун, Фрейденберг та інші [3, 4] при проведенні перших кількісних досліджень гидролитической деструкції крохмалю [c.96]
Той факт, що поликонденсацией отримано величезне число полімерів різних класів. розрізняються за структурою та властивостями, безсумнівно, вказує на найширші синтетичні можливості цього методу синтезу полімерів. Звичайно, в одній монографії через обмеженість обсягу немає можливості зупинитися на всьому новому, що є в області поліконденсації, на всіх синтезованих конденсаційними реакціями полімерних структурах. Відзначимо лише, що вони численні і включають в себе не тільки полімери з органічними ланцюгами макромолекул, але і елементоорганічні і цілком неорганічними. Так, наприклад, найширші можливості поликонденсация відкрила для отримання координаційних полімерів різних типів як з елементоорганічні, так і неорганічними основними цілями макромолекул, синтезованих на основі органічних і неорганічних лігандів і різноманітних металевих похідних [1-3]. Широко представлені поліконденсаційні процеси і в реакціях освіти кремнійорганічних полімерів [4-7] - полімерів з неорганічними основними цілями молекул, які часом включають в свій склад поряд з кремнієм і багато інших елементів (алюміній, залізо, титан, цинк, нікель, кобальт і ін .). [C.365]
В результаті таких послідовних реакцій відбувається утворення довгого полімеру. Реакції подібного типу називаються ланцюговими, оскільки вони є само-поширюються. Однак паралельно з ними можуть протікати реакції. призводять до обриву ланцюга. Якщо два радикала зіткнуться один з одним, їх неспарені електрони можуть утворити усуспільнення пару і подальші реакції припиняються. При утворенні полімерів в результаті описаних вище вільнорадикальних реакцій необхідно ретельно контролювати їх умови, для того щоб отримати полімерні ланцюги заданого середнього розміру. [C.425]
За типом хімічних реакцій отримання соєвого молока їх можна розділ .іть на дві групи полімеризації, при утворенні яких не відбувається виділення будь-яких побічних продуктів поліконденсаційні, утворення яких супроводжується виділенням звичайних простих молекул (HjO, H l і ін.). [C.471]
Широкі можливості для модифікації полімерів закладені в прищеплювальної сополимеризации - реакції, що також належить до групи реакцій хімічних перетворень. ПРИЩЕПНА сополі-мерізація зазвичай здійснюється щепленням бічних ланцюгів з будь-якого мономера до готового полімеру шляхом реакцій приєднання і заміщення. Реакції приєднання протікають в присутності ініціаторів радикального типу, які, розпадаючись на вільні радикали, взаємодіють з полімером, викликають утворення вільного радикала в макромолекулі і за рахунок передачі ланцюга прищепну сополі-мерізацію мономера до полімерних ру [c.7]
МОЖЛИВО поділ фаз в ході затвердіння. Зазвичай низькомолекулярні отвердители, пластифікатори і олігомери повністю розчинність. Однак при затвердінні з наростанням молекулярної маси полімеру можлива поява несумісності, особливо в тих випадках, коли переважно відбувається реакція утворення гомополимера. Як відомо, полімери навіть в концентрованих розчинах і тим більше п розплавах несумісні і прагнуть розділитися на дві фази [15, 16]. Такі системи легко утворюють емульсії типу масло в маслі. характеризуються низьким поверхневий натяг на межі поділу і, як вказується в [17], схильні до утворення частинок неправильної форми зі складною межею поділу. Ізобарно-ізотермічний потенціал (енергія Гіббса) при змішуванні полімерів на основі одного моно.мера різної молекулярної маси може бути представлений дотримуюся-.щім виразом [15, 16] [c.61]
Існує велика кількість відомостей технічного характеру про умови, що сприяють отриманню палива з високим октановим числом. проте щодо розглянутих механізмів спостерігається невизначеність. Іон Карбонія, що утворюється в вищевказаної реакції, може приєднатися до іншої молекули олефина. З багатьма олефінами типу изобутилена ця іонна реакція може призвести до утворення вищих полімерів. Реакції іонного полімеризації. каталізуються кислотами або по Фриделю - Крафтс, обговорюються в разд. 3 гл. X. [c.83]
Алкенільних радикали цього типу схильні до рекомбінації отже, для натурального каучуку розрив протікає по рівнянню (Х1У-3). І в цьому випадку відрив водню первинними алкенільних радикалами від інших полиизопреновой молекул служить прикладом реакцій освіти розгалужених полімерів, що протікають по рівнянням (Х1У-4). Висока ефективність кисню як акцептора радикалів знаходиться у відповідності з його реакційною здатністю по відношенню до алкенільних радикалам в процесі термічного окислення [27]. [C.484]
Тут X являє собою ефірну групу метилметакрилату, розщеплення якої при опроміненні в дійсності може йти по багатьох різних напрямах. Р позначає молекулу полімеру (індекс при Р позначає число мономірних ланок в молекулі). Розриви деяких зв'язків можуть спричинити за собою утворення іонів. Однак той факт, що кисень може перешкоджати і зшивання полімерів. і їх деструкції (в залежності від типу полімеру), означає, що обидва процеси в основному не є первинними іонними процесами. Як показано на схемі, головне значення мають вторинні вільнорадикальні процеси. Для полімерів, які зшиваються, в вакуумних реакціях на схемі замість розщеплення слід зобразити рекомбінацію відповідних радикалів. Як уже відзначено, тут може мати значення стерическое відштовхування. знаходить віддзеркалення в величинах теплот полімеризації. [C.303]
Террес експериментально довів [162], що в м'яких умовах. виключають утворення побічних реакцій Ь - 160-170 С р = = 50-60 ат. утворюється тільки один тип полімерів і що у них подвійний зв'язок знаходиться в положенні 2, а не в положенні 1. Таким чином. виходять такі продукти 4-метилпентен-2 4,6-діметілгептен-2 4, 6, 8-тріметілнонен-2 4, 6, 8, 10-тетраметілун- [c.397]
Як відомо, феноли і алкілфеноли легко реагують з формальдегідом, утворюючи різноманітні продукти - від простих ме-тілольних і метиленових похідних до складних полімерів. Реакція конденсації алкилфенолов з формальдегідом може протікати як в кислому, так і в лужному середовищі за рахунок водню в орто- і пара-пдложеніі. Конденсація двох молекул АЛКІЛФЕНОЛИ з однією молекулою формальдегіду в кислому середовищі приводить до утворення дігідроксідіфенілметана, який з надлишком реагуючих речовин утворює лінійний полімер - Новолачная смолу. Дналкілдігідроксідіфенілметан є основним компонентом при синтезі барійсодержащіх алкілфенольних присадок типу БФК і ІХП-101. [C.192]
Цей тип реакцій широко використовується для отримання різних органічних сполук. в тому числі і полімерів. Реакції радикального приєднання по подвійний вуглець-вуглецевого зв'язку. як правило, протікають по ланцюговому механізму. Приєднання радикала проходить переважно так, щоб утворився найбільш стійкий радикал. Радикальне приєднання часто стереоспеціфічность і протікає по типу транс-приєднання. Так, наприклад, приєднання ОВГ до г Цб "-2-бутеніл призводить до утворення енантіомерів в трео-формі. А приєднання до / лранг-2-бутеніл - до рацемической суміші еритро ори [c.156]
Наявність глобул в епоксидних системах може бути пов'язано з гетерогенністю процесу затвердіння [1]. Светорассеяніє отверждающихся епоксидних систем починає зростати вже прн малих ступенях перетворення, задовго до точки гелеутворюючого-вання. Мабуть, на початку процесу в розплаві утворюються більш щільні структурні утворення (кластери), які ростуть без перешкод до взаємного зіткнення. після чого виникають стерические труднощі для продовження освіти просторової сітки [1]. Як показано в [I, 51 - 53], в цьому випадку як вихідні речовини. так і в ще більшому ступені продукти реакції схильні до асоціації, що може полегшити кластерообразованіе в розчині і поява гетерогенності на ранніх стадіях процесу затвердіння. Таким чином. при затвердінні в полімері виникають області з більш щільною упаковкою. які можуть спостерігатися у вигляді глобул, і області з нерівноважної упаковкою і напруженими ланцюгами. що представляють собою межглобулярное простір. Якщо це припущення правильно, то розміри глобул дол Дивитися сторінки де згадується термін Типи полімерів і реакцій їх утворення. [C.71] [c.85] [c.88] [c.477] [c.15] [c.173] [c.88] [c.223] [c.49] [c.67] [c.685] [c.9] [c.65] [c.114] Дивитися глави в: