Хімія і хімічна технологія
Симетричний ТРИНІТРОБЕНЗОЛ є ефективним вибуховою речовиною. проте його синтез прямим нитрованием бензолу є технічно не вирішеним завданням через малу швидкість реакції і низького виходу. Тому його отримують окисленням 2, 4, 6-тринітротолуолу (про його отриманні см. Стр. 34) з подальшим декарбоксилюванням утворилася 2,4, 6-ТРИНІТРОБЕНЗОЙНА кислоти [c.32]
На відміну від сульфирования нітрація процес незворотний. Отримання ТРИНІТРОБЕНЗОЛ досить важко через дуже жорстких умов нітрування і практично нереально. Зате нітрація толуолу. тим більше л. розд. Е.1). Як приклади можна привести синтез 1,3,5-ТРИНІТРОБЕНЗОЛ [3] і 2- (приклад 6.1) і 3-нітробензофура-нів [4]. При окисленні таких з'єднань, як тринітротолуол, з метою отримання карбонових кислот для декарбоксилирования слід уникати присутності азотної або оцтової кислоти. оскільки замість карбоксильної групи в цьому випадку може входити оксигрупи [5] [c.509]
У літровій круглодонной колбі. забезпеченою зворотним холодильником. готують розчин Метилат натрію розчиненням 6,3 2 (0,27 гр.-ат.) натрію в 150 мл абсолютного метилового спирту (примітка). До отриманого розчину додають розчин 50 г (0,23-благаючи) 1,3,5-ТРИНІТРОБЕНЗОЛ (стор. 418) в 550. мл абсолютного метилового спирту і суміш кип'ятять протягом 20 хв. Потім зворотний холодильник замінюють на прямий і відганяють близько 3G0- 350 мл спирту. Залишок в колбі охолоджують до 20 "і відсмоктують випали кристали. [C.199]
Отримання 3,5-дінітроанізолаК розчину Метилат натрію. приготовленого раствореііем 0,3 г натрію в 150 см абсолютного метилового спирту. додають розчин 50 г 1, 3, 5-ТРИНІТРОБЕНЗОЛ в 550 абсолютного метилового спирту і суміш кип'ятять зі зворотним холодильником протягом 20 хв. Потім Відганяють 300-350 см спирту, залишок охолоджують до 20 ° і випав кристалічний продукт відфільтровують. Для очищення дінітроанізол перекрісталлізовивают з гарячого метилового спирту. Вихід чісгого продукту з темп, пл. 105 ° досягає 29-35 г, т. Е. 63-77% від теорії. Доп. ред.] [c.404]
Здається ді-і трінітропроізводние толуолу утворюються набагато легше, ніж відповідні похідні бензояа отримати ТРИНІТРОБЕНЗОЛ з бензолу нитрованием дуже важко. Значігельно більш зручний спосіб його отримання полягає в окисленні тринітротолуолу з подальшим декарбо -ксілірованіем утворюється ТРИНІТРОБЕНЗОЙНА кислоти (див. Стор. 57 і 275). Динітробензол утворюється при дії гарячої димить азотної кислоти на бензол, тоді як дінітроксілоли гладко виходять з про-ксилолу при дії надлишку димить азотної кислоти при 25 ° сх. Дінітромезітілен виходить при додаванні вуглеводню по краплях до незначного надлишку димить азотної кислоти при охолодженні крижаною водою 2. Отримання ж мононітромезітілена досить важко і вдається найкраще при застосуванні в якості розчинника крижаної оцтової кислоти. [C.64]
Отримання 3,5-Дінітраніліня з 1, 3, 5-ТРИНІТРОБЕНЗОЛ. У суміш 100 г абсолютного спирту і 54 г концентрованого розчину аміаку пропускають сірководень до тих пір, поки концептрація його не досягне 7,7% за вагою. Таким чином отримують спиртовий розчин сірчистого амонію. який додають до киплячого розчину 15 г ТРИНІТРОБЕНЗОЛ в 300 см спирту. Після іатреванія протягом півтори години суміш охолоджують. відфільтровують виділилася сірку, відганяють з фільтрату спирт н залишок багаторазово екстрагують гарячою водою при нагріванні зі зворотним холодильником. Вихід 3,5-дінітраніліна 7 г темп. пл. 154-157 ° [c.409]
Отримання ТРИНІТРОБЕНЗОЛ з тринітро-тга-ксилолу. При окисленні 2,4,6-трііітро -ти-ксилолу хромової сумішшю виходить трінітроізофталевая кислота [c.222]
Цей найпростіший і найсильніший г редставітель з'єднань з двома фенільними групами - подвоєний ТРИНІТРОБЕНЗОЛ - вперше отриманий Ульманом і Белецким п 1901 г. [c.371]
Та обставина, що в полінітросоедіненіях атом вуглецю стає позитивним, може привести до ослаблення зв'язку С-Н, в результаті чого додаток досить сильного підстави викличе іонізацію водню з бензольного кільця (Мейер 69). на користь такого механізму говорить факт обміну на дейтерій атомів водню в ТРИНІТРОБЕНЗОЛ, розчиненому в подщелоченного дейтероалкоголе Рабинович, Каргін і Фодіман показали, що металевий калій. отриманий в високому вакуумі у вигляді реакційноздатного золю, витісняє водень з бензолу. [C.300]
Ще повільніше Протікає освіту трінітросоедіненій. При 25 ° С в середовищі Н2504-0, ЗН20 ТРИНІТРОБЕНЗОЛ взагалі не утворюється. Незважаючи на високі брізантние властивості три-нитробензола, він не знайшов застосування для спорядження боєприпасів через неможливість його отримання в промисловому масштабі ". [C.130]